1. 根据下列酸碱的解离常数，选取适当的酸度是共轭碱来配置PH=4.50和PH=10.00的缓冲溶液，其共轭酸，碱的浓度比应是多少？
HAC，NH3·H2O，H2C2O4 ，NaHCO3 ，H3PO4 ，NaAC，NaHPO4，C6H5NH2，NH4cl
解：选择HAC和NaAC来配置PH=4.50的缓冲液，共轭酸碱的浓度比可由以下来计算
检表得：Ka（HAC）=1.8×10 Kb（AC-）=Kw/ Ka=10/(1.85×10)=5.6×10
由PH=14-Pkb+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））可得 4.50=14-lg（5.6×10）+lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 解得：（C（AC-））/（C（HAC））=4/7=1.74
选择NH3·H2O和NH4cl来配制PH=10.00的缓冲液，共轭酸碱的浓度比如下 Kb（NH3·H2O）=1.8×10
PH=14- Kb（NH3·H2O）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl）） 10=14-lg（1.8×10）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl）） 解得：C（NH3·H2O）/C（NH4cl）=5:1
2. 欲配制250mlPH=5.00的缓冲液，问在125ml，1.0mol·LNaAC溶液中应加入多少毫升6.0 mol·L溶液？ 解：由题意得 可设还应加入xml，6.0 mol·L的HAC溶液 检表得Ka
Word 文档
Θ（HAC）
-1
-1
-1
-5
θ
θ
-5
-10
θ
-5
-10
Θ
-5
θ
Θ
-14
=1.8×10
-5
.
PH=Pka（HAC）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 5=-lg（1.8×10）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 解得：（C（AC-））/（C（HAC））=1.82
n（AC-）=0.125×1mol·L=0.125mol；n（HAC）=6x×10mol 0.125/(0.125+x×10)/（6x×10/(0.125+x×10)）=0.125/（6x×10） 解得：x=11.6ml
3.计算下列各溶液的PH：
（3）20.0ml 0.10 mol·LNaOH和20.0ml 0.20 mol·L NH4cl溶液混合 解：由题意的 检表可得 Kb（NH3）=1.8×10
θ
-14θ
-5
-1
-1
-3
-3
-3
-3
-1
-3
-5
θ
； Ka（NH4）=Kw/ Kb（NH3）
-10
θ+
=10/（1.8×10
-5
）=5.56×10
+
n（OH-）=0.002mol n（NH4）=0.004mol C(NH3·H2O)=0.002/（0.02+0.02）=0.05 mol·L C（NH4）=0.02/（0.02+0.02）=0.05 mol·L
PH=Pka（NH4）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=-lg（5.56×10）+0=9.26
（5）20.0ml 0.10 mol·LHcl和20.0ml 0.20 mol·LNaAC溶液混合
Word 文档
-1
-1
θ
+
-10
+
-1-1
.
混合前：n（H）=0.002mol n（AC）=0.0004mol 混合后：C（HAC）=0.002/（0.02+0.02）mol·L=0.05 mol·L C（AC）=0.002/（0.02+0.02）mol·L=0.05 mol·L PH=Pka(HAC)+lg（（C）（/C）） 检表得：Pka(HAC)=1.8（AC-）（HAC）×10
=-lg（1.8×10）+lg（0.05/0.05） =4.74
（9）300.0ml 0.5 mol·L H3PO4与400.0ml 1.00 mol·L NaOH的混合液
ｎ（H3PO4）＝０.３×０.５＝０.15mol C(OH)=0.4×1mol=0.4mol Ka(HPO4)=4.5×10 混合后：n(Na3PO4)=0.1mol n(Na2HPO4)=0.05mol 则：n(Na3PO4)/ n(Na2HPO4)=2
PH= Ka(HPO4)+lg2=-lg（4.5×10）+lg2=12.65
1. 今有2.00L的0.5001.00 mol·L NH（和2.0L的0.500 3aq）mol·L Hcl溶液，若配制PH=9.00的缓冲溶液，不允许再
Word 文档
-1
-1
θ
2--13
θ
2--13
--1
-1
-5
-5
θ
θ
--1
-1
-1
-1
+-
.
加水，最多能配制多少升缓冲溶液，其中C（NH3），C（NH4）各为多少？ 解：由表可知： K
θ
θ
b（NH3）
+
=1.8×10
-5
则PH=14- Kb（NH3·H2O）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））
=9
即：PH=14-4.74+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=9 得lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=-0.26 解得C（NH3·H2O）/C（NH4cl）=0.55 设 xL NH3·H2O yL HCl
则有 C（NH3·H2O ）=n（NH3·H2O ）/V总=0.5（x-y）/(x +y) mol·L
C（NH4）=n（Hcl）/ V总=0.5y/(x +y) mol·L
即C（NH3·H2O ）/ C（NH4）=0.55 解得x/y=1.55
若要溶液最多，只需令x=2.00L，则y=1.3L 此时 C（NH3·H2O ）=0.5（x-y）/(x +y) mol·L =0.11 mol·L
C（NH4）=n（Hcl）/ V总=0.5y/(x +y) mol·L =0.2 mol·L
2. 列表指出下列配合物的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的配位数；确定配离子和
Word 文档
-1
-1
+-1
-1
+
-1+-1
.
形成体的电荷数，并给出他们的命名。
(1)[Crcl2(H2O)4]cl (3)K2[Co(Ncs)4] (5)[Ptcl2(NH3)2] (7)[Fe(edta)] (9)Cr(Co)6 (11)[Mn(CN)5]
[Crcl2(H2O)4]cl K2[Co(Ncs)4] [Ptcl2(NH3)2] 形Cr 成体 配:H2O;cl- 体 配Cl;O 位原子 形6 成体配位数 配1 离 Word 文档
3+-
[Fe(edta)] -Cr(CO)6 [Mn(CN)5] Co 2+Pt 2+Fe 3+Cr Mn 3+：Ncs ：cl；NH3 ：edta ：CO ：CN N Cl；N N；O C C 4 4 6 6 5 2负离子 0 1负离子 0 2负离子 .
子电荷数 形3 成体电荷数 命氯化二氯·四水四硫氰酸根二氯·二氨和乙二胺四乙四羟基五氰根合名 合铬（Ⅲ） 合钴（Ⅱ）酸铂（Ⅱ） 钾 3.计算下列取代反应的标准平衡常数
（1）Ag（NH3）（aq）+2S2O3（aq）=Ag(S2O3)2(aq)+2NH3（aq）
（2）Fe（C2O4）3（aq）+6CN(aq)=Fe(CN)6(aq)+3C2O4(aq) (3)Co(NCS)4(aq)+4NH3(aq)=Co(NH3)4(aq)+4NCS(aq) 解：（1）K=C[Ag(S2O)]C(NH3)/(C[Ag(NH)]C(S2O)) K=Kf[Ag(S2O3)2]/ Kf C[Ag(NH3)2] =2.9×10/(1.67×10) =1.7×10^6
Word 文档
13
7
Ѳ
Ѳ
3-Ѳ
+
Ѳ
3-32
2
+
32
2
2-3
2-2+
-3--3-2-2+
2-2-
2 2 3 0 3 酸合铁（Ⅲ）合离子 铬锰（Ⅲ）酸钾 （0） .
(2)K=C([Fe(CN)6])C(C2O4)/(C[Fe(C2O4)3]C(CN) =Kf[Fe(CN)6]/ Kf[Fe(C2O4)3] =4.1×10/(2.56×10) =2.56×10
(3) K=C[Co(NH3)4]C(NCS)/(C[Co(NCS)4]C(NH3)) = Kf[Co(NH3)4]/ Kf[Co(NCS)4] =1.16×10/(10) =1.16×10
22.在500.0ml的0.01 mol·L Hg（NO3）加入65.0gkI2溶液中，（s），生成[HgI4]。计算溶液中的Hg，H股I，I的浓度 解：C（I）=m/MV
=65.0/(1669×0.5) =0.783 (mol·L )
查表得 Kf[HgI4]=5.66×10,所以反应进行的很完全
Hg +4I
2+
-
Ѳ
2-29-1
-2-2+
2---1
25
3
Ѳ
2+
Ѳ
2-Ѳ
2+
4
-2-4
3252
32
Ѳ
3-Ѳ
3-
Ѳ
3-32-3-6-
= [HgI4]
2-
起始浓度 0.01 0.783 0 反应后 0 0.783-4×0.01 0.01
反应完后HgI4]开始解离，设[HgI4]解离x mol·L 后达到平衡
Word 文档
2-2--1
.
HgI4 =Hg +4I
起始浓度 0.01 0 0.743 平衡 0.01-x x 0743+4x
1/Kf[HgI4]=C(Hg)C(I)/C([HgI4]) =x(0.743+4x)/(0.01-x) =1/(5.66×10) 解得 x=5.8×10
C(I)=0.743 C([HgI4])=0.01
23.Cr与EDTA的发应为Cr（aq）+H2Y（aq）=CrY（aq）+2H 在PH=6.00的缓冲溶液中，最初浓度为0.0010 mol·L Cr 和0.050 mol·L Na2H2Y反应。计算平衡Cr 的浓度
Cr（aq） + H2Y（aq） = CrY（aq）
+ 2H （aq）
+
3+
2--3+
-1
3+
+
-1
3+
3+
2---2--32
294
Ѳ
2-4
-2-
2-+-
起始浓度0.001 0.05 0 1×10
平衡浓度 x 0.05-0.001+x 0.001-x 1×10
K=C(CrY)C(H)C(Y)C(HY)/(C(Cr)C(H2Y)C(Y)C(HY)) =(0.001-x)( 1×10 )^2/(x(0.049+x)) 解得 x=5.01×10
25.在25℃时，Ni（NH3）C(Ni（NH3）6溶液中，6)为0.1 mol·L C（NH3）=1.0 mol·L 加入乙二胺（en）后，使开始时
Word 文档
-1
2+
2+
-1
-21-6
Ѳ
-2
+
4-3-3+
2-4-3--6-6
.
C(en)=2.3 mol·L 。计算平衡时溶液中Ni（NH3）NH3 ，6 ，Ni（en）3 的浓度
解： Ni（NH3） + 3en = Ni（en） + 6NH3 起始浓度 0.1 2.3 0 1 平衡浓度 x （2.3-0.1×3+3x） 0.1-x 1+0.1×6-6x
K= Kf（Ni（en）2）/ Kf(Ni（NH3）6) =`C(NH3)C(Ni（en）3)/(C(Ni（NH3）6)C(en)) =(1.6-6x)(0.1-x)/(x(2+3x)) =2.1×10/8.97×10 x=9×10
C(Ni（NH3）6)=9×10 mol·L （NH3）=1.6 mol·L C(Ni（en）3)=0.11.6 mol·L
3. 在化学手册中查到下列各物质的溶解度。由于这些化合物在水中是微溶的或是难溶的，假定溶液近似溶剂体积，计算它们各自的溶解度
（2）Ce（IO3）4 1.5×10g/100ml （4）InF3 4.0×10g/100ml
解：（2）已知Mr[Ce(IO3)4]=839.716把Ce（IO3）4 的单位换算为mol·L
溶解度 S= 1.5×10/（0.1×839.716）=1.79×10 mol·L
Ce（IO3）4 = Ce(aq)+ 4IO3(aq)
Word 文档
4+
--2
-4
-1
-1
-2 -2
2+
-1
2+
-11
-1
-1
-1118
8
6
3
6
2+
2+
3
Ѳ
Ѳ
2+
Ѳ
2+
2+
6
2+3
2+
-12+
.
Ksp [Ce（IO3）4]=C(Ce)C(IO3)^4
=1.79×10 ×(4×1.79×10) =4.7×10
(4)已知Mr（InF3）=171.794把InF3 的单位换成mol·L 其溶液溶解度
S= 4.0×10 /0.1×171.794=2.3 ×10 mol·L InF3 = In(aq) + 3F(aq) Ksp [InF3]=C(In)C(F)
=2.3 ×10 × 3 ×2.3 ×10 =8 ×10 6.根据AgI的溶度积。计算： （1）AgI在纯水中的溶解度
（2）在0.0010 mol·L KI溶液中AgI的溶解度（gL） （3）在0.01 mol·L AgNO3溶液中AgI的溶解度（gL） 解（1）设AgI的溶解度为x mol·L
AgI（s） = Ag(aq) + I(aq) 平衡浓度 x x Ksp （AgI）=( Ag)( I) 8.3×10 =x^2
x =9 ×10 mol
S=9 ×10×Mr(AgI) =9 ×10×234.728
Word 文档
-9-9
-9
-17Ѳ
+
-+
--1
-1
-1
-1
-1
-10-3
-3
Ѳ
3+
-3
3+
--2
-3
-1
-1
-17
-4
-4
Ѳ
-
.
=2.1×10 gL
(2) 设AgI的溶解度为tmol·L
AgI（s） = Ag(aq) + I(aq) 平衡浓度 t 0.001+t +
--1
-6-1
KspѲ
（AgI）=( Ag+
)( I-) 8.3×10-17 =x(0.001+t) X =8×10-14
mol·L-1
S=8×10-14
Mr（AgI） =234.728×8×10-14
=1.87×10-11
gL-1
（3） 设AgI的溶解度为y mol·L-1
AgI（s） = Ag+
(aq) KspѲ
（AgI）=( Ag+
)( I-) 8.3×10-17 =(y+0.01)y y =8.3×10-15
S=Mr(AgI)8.3×10-15
=234.728×8.3×10-15
=1.9 ×10-12
gL-1
Word 文档
+ I-(aq)
.
15.某化工厂用盐酸加热处理粗CuO的方法制备Cucl2，每100ml所得的溶液中有0.0558g Fe杂质。该厂采用Fe氧化为Fe在调整PH使Fe以Fe（OH）3沉淀析出方法出去铁杂质。请在KmnO4，H2O2，NH3·H2O，Na2CO3，ZnO，CuO等化学品中为该厂选出合适的氧化剂和调整PH生物试剂。并通过计算说明
（1）为什么不用直接沉淀出Fe（OH）2的方法提纯Cucl2？ （2）该厂所采用去除杂质方法的可行性。
解：为了不引新的杂质，氧化剂选用H2O2。调整PH的试剂选用CuO
（1）查表得 Ksp（Fe（OH）=4.86×10>Ksp（Cu（OH）2）
2
-17
3+
3+
2+
2+
）=2.2×10 同属于AB2型，当（Fe）与（Cu）近似相等
2+
-202+2+
时，增大溶液的PH，可以使Cu也被沉淀 （2）当溶液中C(Fe)<10 mol·L 可当做已去除 Fe（OH）3 = Fe + 3OH 平衡浓度 10
Ksp1=C(Fe)C(OH)^3 =10
-5
3+
--5
3+
-3+
-5
-1
x
x^3=2.8×10
-12
-39
X =6.54×10
Cu(OH)2 = Cu + 2OH 平衡浓度 y 6.54×10 Ksp2=C(Cu)C(OH)^2
Word 文档
2+
--12
2+
-
.
=(6.54×10 )^2y=2.2×10 y=512 mol·L
若所得溶液中C(Cu)=1.0 mol·L ，则Cu(OH)2 开始沉淀的OH浓度为C(OH)=1.5×10 mol·L
16.将1.0ml的1.0 mol·L Cd（NO3）2溶液加入到1.0L的5.0 mol·L 氨水中，将生成Cd（OH）2还是[Cd(NH3)4]?通过计算说明
解：由题意的；氨水相对于Cd（NO3）2是过量的 C(Cd)=10-3 mol·L Ksp=5.3×10-15 NH3·H2O = NH4 + OH 起始浓度 5 0 0 平衡浓度 5-x x x Kb（NH3·H2O）=C(NH4)C(OH)=x^2/(5-x)=1.8×10-5 解得： x=0.0095 mol·L
K(Cd(OH)2)=C(OH)C(Cd)=0.00095×10=9×10
K([Cd（NH3）4])= C(Cd)C(NH4)=10×（5-0.0095）^2=2.5×10
K([Cd（NH3）4])> K(Cd(OH)2)>Ksp
由此可见Cd（NH3）4比Cd(OH)2 更易沉淀 17.已知反应：Cu（OH）=[Cu(NH3)4](aq)+2OH (aq)
（1）计算该反应的在298K下的标准平衡常数
Word 文档
2+
-2
2+
2+
-2
2+
2+
+
-3
2
-2+
-3
-8
-1
Ѳ
+
-+
-2+
-1
-1
2+
-1
---10
-1
2+
-1
-1
-12-20
（s）+4NH3（aq）
.
（2）估算Cu（OH）2在6.0 mol·L 氨水中的溶解度（mol·L ）
解：（1）由题意得KѲ=C([Cu(NH3)4])C(OH)^2/C(NH3)^4 = C([Cu(NH3)4])C(OH)^2C(Cu)/(C(NH3)^4C(Cu)) =Kf[Cu(NH3)4]Ksp （Cu（OH）2） =2.3×10×2.2×10 =5.06×10
（2）设Cu（OH）2在氨水中的溶解度为x mol·L
Cu（OH）
=[Cu(NH3)4](aq)+2OH (aq)
2+
-2
-1
-812
-20
Ѳ
2+2+
-2+
2+
2+
--1
-1
（s）+4NH3（aq）
平衡浓度 6 x x
K=（[Cu(NH3)4]）C(OH)^2=5.1×10=x(2x)^2/64 解得 x=2.5×10 mol·L
12.某溶液中含有Pb 和Zn ，两者的浓度均为0.10 mol·L ;在室温下通入H2S（g）使之成为H2S饱和溶液，并加Hcl控制S浓度。为了使PbS沉淀出来，而Zn仍留在溶液中，则溶液中的H+浓度最低是多少？此时溶液中的Pb是否被
Word 文档
2+
2-2+
2+
2+
-1
-2
-1
Ѳ
2+
-8
.
沉淀完全？
解：若要有PbS沉淀，则必须满足J（PbS）>Ksp（PbS） 查表得 Ksp=3×10 KspѲ=2×10 锌则要J（ZnS）<= Ksp
Ѳ
Ѳ
-7
-2
Ѳ
（ZnS）
+
2+
ZnS + 2H = Zn + H2S J=C(Zn) C（H2S）/C(H) < Ksp（ZnS）=2×10 0.1×0.1/ C(H) =2×10 解得 x=0.71 mol·L
若Pb 被沉淀完全，则所剩量应小于10mol·L
PbS + 2H = Pb + H2S
起始浓度 0.71 0.1 0.1 平衡浓度 0.91-2x x 0.1 K=0.1x/(0.91-2x) = 3×10 解得 x=2.5×10 mol·L <10mol·L
19.某溶液中含有Ag，Pb，Ba，Sr，各种离子浓度均为0.1mol·L 如果逐滴加入K2CrO4稀溶液，通过计算说明上述多种离子的铬酸盐开始沉淀的顺序
解：由题意得 Ag2CrO4 = 2Ag + CrO4 PbCrO4 = Pb + CrO4 BaCrO4 = Ba + CrO4 SrCrO4 = Sr + CrO4
Word 文档
2+
2-2+
2-2+
2-+
2-
-1
+
2+
2+
2+
-6
-1
-5
-1
Ѳ
2
-7
+
2+
2+
-5
-1
-1
+ 2
-2
2+
+ 2
Ѳ
-2
.
Ksp
Ѳ
（Ag2CrO4）=C(Ag)C(CrO4)→C(CrO4)= KspѲ
+2
+22-2-
（Ag2CrO4）/ C(Ag)
=1.1×10/0.01 =1.1×10 同理得
C(CrO4)=Ksp（PbCrO4）/C(Pb)=2.8×10/0.1=2.8×10 C(CrO4)=Ksp（Ag2CrO4）/C(Ba)=1.2×10/0.1=1.2×10 C(CrO4)=Ksp（Ag2CrO4）/C(Sr)=2.2×10/0.1=2.2×10 顺序应是Pb，Ag，Ba，Sr
20.某溶液中含有0.1mol·L Li 和0.1mol·L Mg ，滴加NaF溶液，那种离子先被沉淀出来？当第二种沉淀析出时。第一种被沉淀的离子是否完全沉淀？两种离子有无可能分离开？
解：检表得Ksp（LiF）=1.8×10 Ksp（MgF2）=7.4×10 C(F)= Ksp（LiF）/C(LI)=1.8×10/0.1=1.8×10 mol·L C(F)=( Ksp（MgF2）/C(Mg))^0.5=(7.4×10/0.1)^0.5=2.7×10 mol·L
由此可知，Mg 先析出
（2）当Li 开始沉淀时C(F)=1.8×10 mol·L 此时 C(Mg)= Ksp（MgF2）/ C(F) =2.3×10 mol·L 22.如果用Ca（OH）溶液来处理MgCO3，使之转化为Mg（OH）这一反应的标准平衡常数是多少?若在1.0LCa2沉淀，
Word 文档
2
2+
Ѳ
-2
-7
-1
+
--2
-1
2+
-3
-1
-Ѳ
2+
-11
-Ѳ
+
-3
-2
-1
Ѳ
-3
Ѳ
-11
-1
+
-1
2+
2+
+
2+
2+
2-Ѳ
2+
-5
-4
2-Ѳ
2+
-10
-9
2-Ѳ
2+
-13
-12
-10-12
.
（OH）2溶液中溶解0.0045 mol·L MgCO3,则Ca（OH）2的最初浓度应为多少？
解：由题意得（1）Ca +2OH + MgCO3=CaCO3 + Mg（OH）2
K= C(CO3) C(Mg )/(C(Ca )C(OH) C(CO3)C(Mg)) =Ksp（MgCO3）/( Ksp（Mg（OH）2）Ksp（CaCO3）) =6.8×10/(5.1×10 ×4.9×10 ) =2.7×10
(2)设Ca（OH） 最初浓度至少应为x mol·L C(MgCO3) =0.0045 mol·L
Ca +2OH + MgCO3= CaCO3 + Mg（OH）2
起始浓度 x 2x 0 0 0 平衡浓度x-0.0045 2（x-0.0045） 0.0045 K=1/((x-0.0045)×2×(x-0.0045))= 2.7×10 解得 x=0.0045 mol·L
4. 完成并配平下列在酸性溶液中所发生反应的方程式 （2）PH4 （aq） + Cr2O7 → P（ +Cr（ aq） 4s）解：电对 PH4 / P4 Cr2O7 / Cr
Word 文档
+
2-3+
+
2-3+
-1
Ѳ
14
2+
-
-1
2
-1
14-6
-12
-9
Ѳ
Ѳ
Ѳ
Ѳ
2-2+
2+
-2
2-2+
2+
-
-1
.
氧化反应：4 PH4 - 12e = P4 +16H
还原反应：Cr2O7 + 14 H =2 Cr +7H2O -6 e 4 PH +2 Cr2O+ 12 H =4 Cr +14H2O + P4 其原电池可表示为：
（-）Pt| PH4 / P4 || Cr2O7 ，Cr |Pt（+） （3）As2S（ + clO3（aq） → cl(aq)+H2AsO4+SO4 3s）（aq）
解：电对 As2S3 / H2AsO4 As2S3 / SO4 clO3/ cl 氧化反应：20 H2O+ As2S3 =2 H2AsO4 +3 SO4 +3OH- +28 e
还原反应：6 H + clO3= cl +3H2O-6 e
18 H2O+3 As2S3 + 14clO3=6 H2AsO4+9 SO4 +14 cl +24 H
器构成的原电池可表示：
（-）Pt| As2S3 | H2AsO4，SO4 || clO3，cl |Pt（+） （6）CH3OH（aq） + Cr2O7（aq）→CH2O（aq）+ Cr （aq） 电对:CH3OH/ CH2O Cr2O7 / Cr 氧化反应：CH3OH-2 e = CH2O+2 H
还原反应：14 H + Cr2O7=2 Cr +7H2O-6 e 3 CH3OH+8 H + Cr2O7=2 Cr +3 CH2O+7H2O 其构成原电池可表示为：
（-）Pt| CH3OH，CH2O，|| Cr2O7，Cr|Pt（+）
Word 文档
2-3+
+
2-3+
+
2-3+
--+
2-3+
2-3+
-2---+
--2--+
-----2--2------
2-+
2-3+
+
4
2-7
+
3+
2-+
3+
-
+ - +
.
（7）PbO2（s）+Mn（aq）+ SO4 （aq）→ PbSO4（s）+MnO（aq）
氧化反应：4 H2O+ Mn = MnO+8 H +5e 还原反应：PbO2+ SO4 + 4H = PbSO4+2 H2O-2 e 5 PbO2+5 SO4 +2 Mn +4 H =5 PbSO4+2 MnO+2 H2O
构成原电池表示：
（-）Pt| Mn ，MnO|| PbO2| PbSO4|Pt(+)
4.完成并配平下列在碱性溶液中所发生反应的方程式 （1）N2H4 （aq）+Cu（OH）2 （s）→N2 （g）+Cu（s） 氧化反应：4OH- + N2H4 = N2 +4 H2O+4 e 还原反应：Cu（OH）2 +2 e =Cu+2 OH- 2 Cu（OH）2 + N2H4 =2Cu+ N2 +4 H2O
（3）CrO4(aq)+CN（aq）→CNO(aq)+Cr(OH)3（s） 氧化半反应：2OH+CN=CNO+H2O+2e 还原半反应：4H2O+CrO4= Cr(OH)3+5OH3e3X1 2OH+CN=CNO+H2O+2e 2X1 4H2O+CrO4= Cr(OH)3+5OH3e
2--2-—
-
----2-—
-
----2---
--2+
4-2-2+
+
4-2-+
-2+
4-+
-4-
2+2-
5H2O+3CN-+2CrO4=3CNO+2Cr(OH)3+4OH
-2-
-
(5)Ag2S(s)+Cr(OH)3(s)→Ag(s)+HS(aq)+CrO4(aq) 氧化半反应：5OH+Cr(OH)3=CrO4+4H2O+3e 还原半反应：H2O+Ag2S+2e=2Ag+HS+OH
Word 文档
----2--
.
2×1 5OH+Cr(OH)3=CrO4+4H2O+3e 3×1 H2O+Ag2S+2e=2Ag+HS+OH
7OH-+3Ag2S+2Cr(OH)3=2CrO+6Ag+3HS+5H2O (6)CrI3(s)+Cl2(g)→CrO4(aq)+IO4(aq)+Cl(aq)
氧化半反应：32OH+CrI3=CrO4+3IO4+16H2O+27e 还原半反应：Cl2+2e+2Cl
2X1 32OH+CrI3=CrO4+3IO4+16H2O+27e 27X1 Cl2+2e+2Cl
64OH+2CrI3+27Cl2=2CrO4+6IO4+54Cl+32H2O (7)Fe(CN)64-(aq)+Ce4+(aq)
Ce(OH)3(s)+Fe(OH)3(s)+CO3(aq)+NO(aq) 氧
-2---2------2-2-----2-2--2-2--2-4
----
-2--
→
化
4-
反
2--
应
-
：
75OH+Fe(CN)6=Fe(OH)3+6CO3+6NO3+36H2O+61e 还原反应：3OH+Ce+e=Ce(OH)3
75OH+Fe(CN)6=Fe(OH)3+6CO3+6NO3+36H2O+61e +61X1 3OH+Ce+e=Ce(OH)3
258OH+Fe(CN)6+61Ce=61Ce(OH)3+Fe(OH)3+6CO3+6NO3
--4-4+
2--4+
--4-2----4+
-
+36H2O
-2-
(8)Cr(OH)4(aq)+H2O(aq)→CrO4(aq)+4H2O(l) 氧化半反应:4OH+Cr(OH)4=Cro4+4H2O+3e 还原半反应：H2O2=2OH-3e
Word 文档
----2--
.
2X1 4OH+Cr(OH)4=Cro4+4H2O+3e 3X1 H2O2=2OH-3e
2OH+3H2O2+2Cr(OH)=2CrO+8H2O
5. 计算下列原电池的电动势，写出相应的电池反应。 （1）Zn|Zn (0.010 mol·L )||Fe （0.001 mol·L ）|Fe 检表得 EѲ（Fe/ Fe）=0.4089v EѲ（Zn/Zn）=-0.7621V
EѲ= EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（Zn/Zn）=-0.4089-（-0.7621）v=0.3532V
电池反应： Fe + Zn = Fe + Zn
E= EѲ-0.0592lg（C(Zn)/C(Fe)）
=0.3532-0.0592×lg((0.01×10^2)/(0.01^2×1))/2 =0.324V
（2）Pt|Fe (0.01 mol·L )，Fe (0.1mol·L )||cl (2.0 mol·L )|cl2 (PѲ)|Pt
电池反应： 2 Fe + cl2 =2 Fe +2 cl-
E=EѲ-0.0592/lg（C(Fe)C(Fe)/（C(Fe)P(cl2)）） =(EѲ(cl2/ cl-)-EѲ(Fe/ Fe))-0.0592×lg（0.01×4/（0.01^2
Word 文档
3+
2+
3+2
3+2
2+2
2+
3+
-1
2+
-1
3+
-1
-2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
-1
2+
-1
--4
-4
--
--2--
.
×1））/2
=1.36-0.769-0.0592×lg（0.01×4/（0.01^2×1））/2 =0.514V
(3)Ag|Ag (0.01 mol·L )||Ag (0.1 mol·L )|Ag
电池反应： Ag + Ag = Ag + Ag
E= EѲ-0.0592lg（C(Ag)产物/C(Ag)反应物）/2 =0+0.0592 =0.0592V
6. 某原电池中的一个半电池是由金属钴浸在1.0 mol·L Co 溶液中组成的；另一半电池由铂（Pt）片浸在1.0 mol·L cl的溶液中，并不断通入cl2（P（cl2））=100.0kpa组成。测得其电动势1.642V；钴电极为负极。回答： （1）写出电池反应方程式
（2）有附表查的EѲ（cl2/cl-）,计算EѲ（Co/Co） （3）P（cl2）增大时，电池电动势将如何变化？
（4）当Co浓度为0.01 mol·L ，其他条件不变时，电池的电动势是多少？
解：（1） Co + cl2 = Co + 2 cl-
（2）EѲ（Co/Co）=EѲ（cl2/ cl-）-EѲ =1.360-1.642
Word 文档
2+
2+
2+
-1
2+
-1
-2+
-1
+
++
+
+
-1
+
-1
.
=-0.282V
（3）P（cl2）增大，平衡向右移，J增大 由E=EѲ-RT/ZF 可知 E将增大
（4）E=EѲ-0.0592/lg（C(cl-)C(Co)/ P（cl2）） =1.642-0.0592×lg（（1×0.01）/1）/2 =1.70V
9.根据各物质相关的标准电极电势，判断下列反应能否发生；如果能反应。完成并配平有关反应方程式
(1)Fe（aq）+I（aq）→
EѲ=EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（I2/ I） =（0.769-0.5345）V =0.2345V>0 因此可以反应
2Fe （aq）+2 I（aq）=2 Fe （aq）+ I2 （s） （2）Fe（aq）+H2S（aq）→ EѲ=EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（S/ H2S） =10.769-0.1442 =0.6248V
能反应 2 Fe（aq）+H2S（aq）=2 Fe（aq）+S（s）+2H
（3）Fe（aq）+Cu（s）→ EѲ=EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（Cu/ Cu）
Word 文档
3+
2+
2+
3+
+
3+
2+
3+
2+
3+
3+
-2+
3+
2+
-2+
-2
2+
.
=0.769-0.1607 =0.6083V>0
能反应 2Fe（aq）+Cu（s）=2Fe（aq）+ Cu（aq） （4）Cr2O7（aq）+Fe（aq）→ EѲ=（Cr2O7/ Cr）- EѲ（Fe/ Fe） =（1.33-0.769）>0
能反应 Cr2O7（aq）+6Fe（aq）=6 Fe（aq）+ Cr（aq）+7H2O（l）
（5）MnO4（aq）+H2O2（aq）→ EѲ=EѲ（MnO4/ Mn）- EѲ（O2/ H2O2） =（1.763-1.512）V>0
能反应 2 MnO4（aq）+5H2O2（aq）+6H（aq）=2 Mn（aq）+5 O2（g）+8H2O（l）
（6）S2O8（aq）+Mn（aq）→
EѲ=EѲ（S2O8/SO4）- EѲ（MnO4/ Mn） =(1.939-1.512)V>0
能反应 5S2O8（aq）+2Mn（aq）+8 H2O（l）=10 SO4（aq） +2 MnO4（aq）+16H+（aq）
（7）[Fe（CN）6]（aq）+Br2（l）→
EѲ=EѲ（/）- EѲ（[Fe（CN）6]/[Fe（CN）6]）EѲ（Br2/Br）
=（-0.3557+1.0774）V>0
Word 文档
-4-3-4-2--2-2+
2-2--2+
2-2+
-+
2+
-2+
-2-2+
2+
3+
2-3+
3+
2+
2-2+
3+
2+
2+
.
能反应 2[Fe（CN）6]（aq）+Br2（l） =2[Fe（CN）
6
4-
]（aq） +2 Br（aq）
1.Cu（NH3）4 +cl- + e = Cucl +4NH3；由Kf
2+
Ѳ
Ѳ
2+
+
2+
Ѳ
3--
（Cu（NH3）4） Ksp（Cucl）E（Cu/CU），如何求得E（Cu（NH3）4 / Cucl）
解：由题意的 查表可得Kf（Cu（NH3）4）=2.30×10 Ksp（Cucl）=1.7×10 E（Cu/CU）=0.1607
E（Cu（NH3）4 / Cucl）= E（Cu/CU）-0.0592lg（（Ksp（Cucl）)/ （Kf（Cu（NH3）4）））/Z
=0.3394-0.0592lg(1/（1.7×10×2.30×10）) =0.67V
11.已知某电池反应：
3HclO2（aq）+2Cr（aq）+4H2O(l)→3HclO（aq）+Cr2O72-（aq）+8H+
（aq）
3+
12
-7
Ѳ
Ѳ
2+
Ѳ
2+
Ѳ
2+
+
Ѳ
-7
Ѳ
2+
+
Ѳ
2+
12
Ѳ
2+
（1） 计算该原电池的EѲ
-1
-1
（2） 当PH=0.00，（Cr2O72-）=0.80 mol·L C(HclO2)=0.15 mol·L
C(HclO)=0.20 mol·L 测定原电池的电动势E=0.15V，计算C(Cr)
（3） 计算25℃下电池反应的标准平衡常数
Word 文档
3+
-1
.
（4） Cr2O72-是橙红色 ，Cr是绿色的 。如果20.0ml的1.00 mol·L
HclO2 溶液与20.00ml0.50 mol·L Cr（NO3）3溶液混合，最终溶液（PH=0）为何种颜色
-1
3+-1
解：由题意的 3HclO2（aq）+2Cr（aq）+4H2O(l)→3HclO（aq）+Cr2O72-（aq）+8H+
3+
（aq）
EѲ= EѲ（HclO2-3
2/ HclO）- EѲ（Cr2O7/ Cr） =1.673-1.33 =0.343V (2)E=
EѲ
-0.0592lg（C3(HclO)C(Cr8
2O2-7)C(H+)/
（C3
(HclO2
3+
2)C(Cr)））/Z
设C(Cr3+
)=x mol·L-1
则有
0.15=0.343-0.0592lg（(0.2^3）×0.8×
1/(（0.15^3)x^2)）
解得x=2.3×10-10
mol·L-1
（3）lgKѲ=nEѲ/(0.0592V) =6×0.343/0.0592 =34.76V 解得KѲ=5.8×1034
（4）因为KѲ>1，所以该反应较完全。同时HclO2过量，所以溶液有Cr2O2-7存在，所以呈橙红色
12.已知某原电池的正极是氢电极（P（H2））=100.0Kpa，负极 Word 文档
.
的电极是恒定的。当氢电极中PH=4.008时，该电池的电动势为0.412V，如果氢电极中所用的溶液改为未知C(H+)的缓冲溶液，又从新测得原电池的电动势为0.427V。计算该缓冲溶液的H+浓度和PH。若缓冲溶液中C（HA）=C(A-)=1.0 mol·L ，求该弱酸的解离常数 解：E（H+/ H2）=-0.0592PH =-0.0592×4.008 =-0.24V
E1 =E1（H+/ H2）-E（-）
=-0.24-E（-） =0.412V
E(-) =-0.652V
E2=E2（H+/ H2）-E（-） = E2（H+/ H2）-（-0.652） =0.427V
E2（H+/ H2 ）=-0.0592PH2 PH2 =3.8 C(H+)=1.6×10 mol·L
KaѲ（HA）=C(H+)C(A-) =1.6×10×1 =1.6×10 14.已知下列原电池
Word 文档
-4-4
-4
-1
-1
.
（a）Tl|Tl ||Tl，Tl|Pt （b）Tl|Tl ||Tl，Tl|Pt （c）Tl|Tl||Tl|Tl
EѲ(Tl / Tl)=-0.336V ; EѲ(Tl / Tl)=0.741V; EѲ(Tl / Tl )=1.280V
(1) 写出个电池反应。并分别指出反应方程式式中转移的
电子数Z；
(2) 计算各电池的标准电动势EѲ (3) 计算各电池反应的△rGmѲ及KѲ 解：（1）（a）2 Tl+ Tl=3 Tl 转移2e （b）2 Tl+ 3Tl =3Tl + Tl
2 Tl+ Tl =Tl 转移6e
（c）3Tl+ Tl=3 Tl + Tl 2Tl+ Tl=3 Tl 转移3e
（2）EѲ（a）=EѲ（Tl，Tl） - EѲ（Tl，Tl） =1.280-（-0.336）V =1.616V
EѲ（b）=EѲ（Tl，Tl） - EѲ（Tl，Tl） =1.280-0.741V =0.539V
EѲ（c）=EѲ（Tl，Tl） - EѲ（Tl，Tl） =0.741-（-0.336）V
Word 文档
3+
+
3+
+
3+
3+
+
+
3+
+
3+
+
3+
+3+
+
3+
3+
+
+
+
3+
3+
+
3+3+
3+
+
+3++
.
=1.077V
（3）△rGm1Ѳ=-n1F EѲ（a） =-2×96485×1.616V =-3.2×10^5 =-312KJmol lgKѲ=n EѲ/0.0592 =2×1.616/0.0592 =54.595 KѲ=4.5×10^54
△ rGm2Ѳ=-n2F EѲ（b） = -6×0.935×96485 =-312KJ mol lgKѲ=n EѲ/0.0592
=6×0.539/0.0592 =54.595 KѲ=4.5×10^54
△ rGm3Ѳ=-n3F EѲ（c） =-3×96485×1.077 =-312 KJ mol lgKѲ=n EѲ/0.0592
=3×1.077/0.0592 =54.595
Word 文档
-1-1
-1
.
KѲ=4.5×10^54
已知Kf（Fe(biFy）3）=10其他数据查附表。
Ѳ
2+17.45
, Kf（Fe(biFy）3）=10
Ѳ
3+14.25
,
（1） 计算EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）3）
（2） 将cl2通入[Fe(biFy）cl2能否将其氧化？写出3]溶液中，
反应方程式，并计算25℃下该反应的标准平衡常数KѲ；
（3） 若溶液中[Fe(biFy）3]的浓度为0.20mol·L，所通过cl2
的压力始终保持100.0Kpa，计算平衡的溶液中的各离子浓度
解：（1）查表得EѲ（Fe/Fe）=0.769V
EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）3）= EѲ（Fe/Fe）-0.0592lg（Kf（Fe(biFy）3）/ Kf（Fe(biFy）3）） =0.769-0.0592×lg（10=0.96V
（2）查表得EѲ（cl2/cl-）=1.36V> EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）
2+3
3
17.45
Ѳ
2+
Ѳ
3+
3+
2+
3+
2+
3+
2+
2+
-1
2+
32+
/10
14.25
）
）
2+
氧化性cl2>Fe cl2能将其氧化
cl2 +2 Fe(biFy）3 =2 Fe(biFy）3 +2cl- EѲ= EѲ（cl2/cl-）- EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）3）
Word 文档
3+
2+
2+
3+
.
=1.36-0.96 =0.4V
lgKѲ=Z EѲ/0.0592
=2×0.4/0.0592 解得 KѲ=3.3×10
(3) cl2 +2 Fe(biFy）3 =2 Fe(biFy）3 +2cl- 反应前100.0Kpa 0.2
平衡时 x 0.2 0.2 KѲ=（0.2）^2/(x)^2=3.3×10 所求为C(Fe(biFy）3)=7.0×10 mol·L C(Fe(biFy）3)=0.2 mol·L 20.已知下了电极反应的标准电极电势: Cu（aq）+2e-=Cu（s） ；EѲ=0.3394V Cu（aq）+e-=Cu（aq） ；EѲ=0.1607V （1） 计算反应Cu（aq）+e-=Cu（aq）的KѲ （2） 已知KspѲ（Cucl）=1.7×10，计算反应： Cu（aq）+Cu（s）+2cl-（aq）=2Cucl（s）的标准平衡常数KѲ
解：由题意的EѲ= EѲ（Cu/ Cu）- EѲ（Cu/Cu） =0.1607-0.3394 =-0.1787v lgKѲ1=Z EѲ/0.0592
Word 文档
2+
+
2+
2+
-7
2+
+
2+
+
2+
3+
-1
2+
-9
-1
13
2+
3+
13
.
=2×（-0.1787）/0.0592 解得KѲ=9.2×10
（2）Cucl（s）= Cu +cl- KspѲ（Cucl）=1.7×10 Cu（aq）+Cu（s）=2 Cu（aq） KѲ1=9.2×10 Cu（aq）+Cu（s）+2cl-（aq）=2Cucl（s） 因此KѲ= KѲ1/（KspѲ（Cucl）^2） =9.2×10 /(1.7×10)^2 =3.2×10
21.由附表文中查出酸性溶液中EѲ（MnO4/MnO42），EѲ（MnO4/MnO2），EѲ（MnO2/Mn），EѲ（Mn/Mn） （1）画出锰元素在酸性溶液中的元素电势图
（2）计算EѲ（MnO4/MnO2）和EѲ（MnO2/Mn） （3）MnO4是否歧化？写出相关的反应式，并计算该反应的△rGmѲ与KѲ，还能有那些物种能歧化？
解：（2）EѲ（MnO4/MnO2）=【3 EѲ（MnO4/MnO2）- EѲ（MnO4/MnO42）】/2
--2--2-2-3+
-2+
3+
2+
--7-7
-7
2+
2+
+
-7
2+
-7
-7
=（1.700×3-0.5545）/2 =2.27V
EѲ（MnO2/Mn）=2 EѲ（MnO2/Mn）- EѲ（Mn/Mn） =2×1.2293-1.51 =0.95V
（3）EѲ（MnO4/MnO2 ）> EѲ（MnO2/Mn）
Word 文档
2-3+
3+
2+
3+
2+
.
所以能歧化反应
3 MnO4+4H+= MnO2+2H2O+2 MnO4 正极电动势EѲ（MnO/MnO2）=2.27V 负极电动势EѲ（MnO4/MnO42）=0.5545V EѲ= EѲ（MnO4/MnO2）- EѲ（MnO4/MnO42） =2.27-0.5545 =1.7155V
2-----2-4
2--
lgKѲ=Z EѲ/0.0592 △rGmѲ=-ZF EѲ =2×1.7155/0.0592 =-2×9.6485×
-3
10^4×1.7155×10
解得KѲ=9×10 =-331KJmol 同理，还能发生歧化反应有Mn
（4）MnO2（s）+4H+（aq）+2e-= Mn (aq)+2H2O（l） 查表得 KspѲ（Mn（OH）2）=2.1×10 Z=2
EѲ（MnO2/ Mn（OH）2）= EѲ（MnO2/Mn）-0.0592lg (C(Mn)/C(H+)) =1.2293-1.2823
=-0.0524V
2+
4
2+
-132+
3+
57
-1
Word 文档
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