HAC，NH3·H2O，H2C2O4 ，NaHCO3 ，H3PO4 ，NaAC，NaHPO4，C6H5NH2，NH4cl
解：选择HAC和NaAC来配置PH=的缓冲液，共轭酸碱的浓度比可由以下来计算 检表得：Ka×10
由PH=14-Pkb+lg（（C（AC-））/（C（HAC）））可得 =14-lg（×10）+lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 解得：（C（AC-））/（C（HAC））=4/7=
选择NH3·H2O和NH4cl来配制PH=的缓冲液，共轭酸碱的浓度比如下
Kb（NH3·H2O）=×10
PH=14- Kb（NH3·H2O）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl）） 10=14-lg（×10）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl）） 解得：C（NH3·H2O）/C（NH4cl）=5:1
2. 欲配制250mlPH=的缓冲液，问在125ml，·LNaAC溶液中应加入多少毫升 mol·L溶液
解：由题意得 可设还应加入xml， mol·L的HAC溶液 检表得Ka
Θ
（HAC）=×10
-5
-1
-1
-1
-5
θ
θ
-5
-10θ
-10
Θ
（HAC）
=×10 Kb
-5
θ
（AC-）
=Kw/ Ka=10/×10)=
Θ-14-5
PH=Pka（HAC）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 5=-lg（×10）+ lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 解得：（C（AC-））/（C（HAC））=
n（AC-）=×1mol·L=；n（HAC）=6x×10mol +x×10)/（6x×10/+x×10)）=（6x×10） 解得：x=
3.计算下列各溶液的PH：
（3） mol·LNaOH和 mol·L NH4cl溶液混合 解：由题意的 检表可得 Kb（NH3）=×10
-14
θ
-5 -1
-1
-3
-3
-3
-3
-1
-3
-5
θ
； Ka（NH4）=Kw/ Kb（NH3）
-10
θ+θ
=10/（×10）=×10 n（OH-）= n（NH4）= C(NH3·H2O)=（+）= mol·L C（NH4）=（+）= mol·L
PH=Pka（NH4）+lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=-lg（×10）+0= （5） mol·LHcl和 mol·LNaAC溶液混合 混合前：n（H）= n（AC）= 混合后：C（HAC）=（+）mol·L= mol·L C（AC）=（+）mol·L= mol·L
PH=Pka(HAC)+lg（（C（AC-））/（C（HAC））） 检表得：Pka(HAC)=
θ
θ
--1
-1
-1
-1
+
--1
-1
θ
+
-10
+
-1
-1
+
-5
×10
=-lg（×10）+lg（） =
（9） mol·L H3PO4与 mol·L NaOH的混合液 ｎ（H3PO4）＝０.３×０.５＝０.15mol C(OH)=×1mol= Ka(HPO4)=×10 混合后：n(Na3PO4)= n(Na2HPO4)= 则：n(Na3PO4)/ n(Na2HPO4)=2
PH= Ka(HPO4)+lg2=-lg（×10）+lg2=
1. 今有2.00L的 mol·L NH3（aq）和2.0L的 mol·L Hcl溶液，若配制PH=的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配制多少升缓冲溶液，其中C（NH3），C（NH4）各为多少 解：由表可知： Kb（NH3）=×10
θ
θ
-5
+
-1
-1
θ
2--13
θ
2--13
--1
-1
-5
-5
则PH=14- Kb（NH3·H2O）+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））
=9
即：PH=+ lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=9 得lg（C（NH3·H2O）/C（NH4cl））=
解得C（NH3·H2O）/C（NH4cl）= 设 xL NH3·H2O yL HCl
则有 C（NH3·H2O ）=n（NH3·H2O ）/V总=（x-y）/(x +y) mol·L
C（NH4）=n（Hcl）/ V总=(x +y) mol·L
即C（NH3·H2O ）/ C（NH4）= 解得x/y=
若要溶液最多，只需令x=，则y= 此时 C（NH3·H2O ）=（x-y）/(x +y) mol·L = mol·L C（NH4）=n（Hcl）/ V总=(x +y) mol·L = mol·L
2. 列表指出下列配合物的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出他们的命名。 (1)[Crcl2(H2O)4]cl (5)[Ptcl2(NH3)2]
(7)[Fe(edta)] (9)Cr(Co)6 (11)[Mn(CN)5]
[Crcl2(H2O)4]cl K2[Co(Ncs)4] [Ptcl2(NH3)2] [Fe(edta)] Cr(CO)6 [Mn(CN)5] 形Cr 3+---1
-1
+
-1
-1
+
-1
+
-1
(3)K2[Co(Ncs)4]
Co 2+Pt 2+Fe 3+Cr Mn 3+成体 配:H2O;cl- 体 配Cl;O 位原子 形6 成体配位数 配1 离子电荷数 形3 成2 2 3 0 3 2负离子 0 1负离子 0 2负离子 4 4 6 6 5 N Cl；N N；O C C ：Ncs ：cl；NH3 ：edta ：CO ：CN 体电荷数 命氯化二氯·四水四硫氰酸根二氯·二氨和乙二胺四乙四羟基五氰根合名 合铬（Ⅲ） 合钴（Ⅱ）酸铂（Ⅱ） 钾 酸合铁（Ⅲ）合离子 铬锰（Ⅲ）（0） 酸钾 3.计算下列取代反应的标准平衡常数
（1）Ag（NH3）（aq）+2S2O3（aq）=Ag(S2O3)2(aq)+2NH3（aq）
（2）Fe（C2O4）3（aq）+6CN(aq)=Fe(CN)6(aq)+3C2O4(aq) (3)Co(NCS)4(aq)+4NH3(aq)=Co(NH3)4(aq)+4NCS(aq) 解：（1）K=C[Ag(S2O3)2]C(NH3)/(C[Ag(NH3)2]C(S2O3)) K=Kf[Ag(S2O3)2]/ Kf C[Ag(NH3)2] =×10/×10) =×10^6
(2)K=C([Fe(CN)6])C(C2O4)/(C[Fe(C2O4)3]C(CN) =Kf[Fe(CN)6]/ Kf[Fe(C2O4)3] =×10/×10) =×10
(3) K=C[Co(NH3)4]C(NCS)/(C[Co(NCS)4]C(NH3)) = Kf[Co(NH3)4]/ Kf[Co(NCS)4]
Ѳ
2+
Ѳ
2-Ѳ
2+
4
-2-4
3252
32
Ѳ
3-Ѳ
3-Ѳ
3-3
2-3-6
-13
7
Ѳ
Ѳ
3-Ѳ
+
Ѳ
3-2
+
2
2-2-2+
-3--3-2-2+
2-2-
=×10/(10) =×10
22.在的 mol·L Hg（NO3）2溶液中，加入（s），生成[HgI4]。计算溶液中的Hg，H股I，I的浓度 解：C（I）=m/MV =(1669× = (mol·L )
查表得 Kf[HgI4]=×10,所以反应进行的很完全
Hg +4I
2+
-
Ѳ
2-29-1
-2+
2---1
2-2
53
= [HgI4]
2-
起始浓度 0 反应后 0 ×
反应完后HgI4]开始解离，设[HgI4]解离x mol·L 后达到平衡
HgI4 =Hg +4I
起始浓度 0 平衡 x 0743+4x
1/Kf[HgI4]=C(Hg)C(I)/C([HgI4]) =x+4x)/ =1/×10)
294
Ѳ
2-4
-2-2-+
-2-2--1
解得 x=×10
C(I)=0.743 C([HgI4])=
+
-2-
-32
与EDTA的发应为Cr（aq）+H2Y（aq）=CrY（aq）+2H 在
-1
3+
-1
3+2--+
PH=的缓冲溶液中，最初浓度为 mol·L Cr 和 mol·L Na2H2Y反应。计算平衡Cr 的浓度
Cr（aq） + H2Y（aq） = CrY（aq）
+ 2H （aq）
起始浓度 0 1×10
平衡浓度 x 1×10 K
-2
+
4-3-3+
2-4-3-Ѳ
-6
-6
+
3+
2--3+
=C(CrY)C(H)C(Y)C(HY)/(C(Cr)C(H2Y)C(Y)C(HY)) =( 1×10 )^2/(x+x)) 解得 x=×10
25.在25℃时，Ni（NH3）6溶液中，C(Ni（NH3）6)为 mol·L C（NH3）= mol·L 加入乙二胺（en）后，使开始时C(en)= mol·L 。计算平衡时溶液中Ni（NH3）6 ，NH3 ，Ni（en）
2+3
-1
2+
-1
2+
2+
-1
-21-6
的浓度
2+
2+
解： Ni（NH3）6 + 3en = Ni（en）3 + 6NH3 起始浓度 0 1 平衡浓度 x （） 1+×6-6x K= Kf（Ni（en）2）/ Kf(Ni（NH3）6)
Ѳ
Ѳ
2+
Ѳ
2+
=`C(NH3)C(Ni（en）3)/(C(Ni（NH3）)C(en)) =/(x(2+3x)) =×10/×10 x=9×10
C(Ni（NH3）6)=9×10 mol·L （NH3）= mol·L C(Ni（en）3)=0.11.6 mol·L
3. 在化学手册中查到下列各物质的溶解度。由于这些化合物在水中是微溶的或是难溶的，假定溶液近似溶剂体积，计算它们各自的溶解度
（2）Ce（IO3）4 ×10g/100ml （4）InF3 ×10g/100ml
解：（2）已知Mr[Ce(IO3)4]=把Ce（IO3）L 4 的单位换算为mol·溶解度 S= ×10/（×）=×10 mol·L
Ce（IO3）4 = Ce(aq)+ 4IO3(aq)
Ksp [Ce（IO3）4]=C(Ce)C(IO3)^4 =×10 ×(4××10) =×10
(4)已知Mr（InF3）=把InF3 的单位换成mol·L 其溶液溶解度
S= ×10 /×= ×10 mol·L
InF3 = In(aq) + 3F(aq) Ksp [InF3]=C(In)C(F)
Ѳ
3+
-3
3+
--2
-3
-1
-1
-17-4
-4
Ѳ
-4+
--2
-4
-1
-1
-2 -2
2+
-1
2+
-11
-1
-1
-1118
8
6
3
62+
2+
6
3
= ×10 × 3 × ×10 =8 ×10 6.根据AgI的溶度积。计算： （1）AgI在纯水中的溶解度
（2）在 mol·L KI溶液中AgI的溶解度（gL） （3）在 mol·L AgNO3溶液中AgI的溶解度（gL） 解（1）设AgI的溶解度为x mol·L
AgI（s） = Ag(aq) + I(aq) 平衡浓度 x x Ksp （AgI）=( Ag)( I) ×10 =x^2
x =9 ×10 mol
S=9 ×10×Mr(AgI) =9 ×10× =×10 gL
(2) 设AgI的溶解度为tmol·L
AgI（s） = Ag(aq) + I(aq) 平衡浓度 t +t Ksp （AgI）=( Ag)( I) ×10 =x+t)
X =8×10 mol·L S=8×10 Mr（AgI）
-14
-14
-1
-17Ѳ
+
-+
--1
-6
-1-9-9
-9
-17Ѳ
+
-+
--1
-1
-1
-1
-1
-10
-3-3
=×8×10 =×10 gL
（3） 设AgI的溶解度为y mol·L
AgI（s） = Ag(aq) + I(aq) Ksp （AgI）=( Ag)( I) ×10 =(y+y y =×10 S=Mr(AgI)×10 =××10
-15
-15
-15
-17Ѳ
+
-+
--1
-11
-1
-14
-1
= ×10 gL
15.某化工厂用盐酸加热处理粗CuO的方法制备Cucl2，每100ml所得的溶液中有0.0558g Fe杂质。该厂采用Fe氧化为Fe在调整PH使Fe以Fe（OH）3沉淀析出方法出去铁杂质。请在KmnO4，H2O2，NH3·H2O，Na2CO3，ZnO，CuO等化学品中为该厂选出合适的氧化剂和调整PH生物试剂。并通过计算说明
（1）为什么不用直接沉淀出Fe（OH）2的方法提纯Cucl2 （2）该厂所采用去除杂质方法的可行性。
3+
3+
2+
2+
-12
解：为了不引新的杂质，氧化剂选用H2O2。调整PH的试剂选用CuO
（1）查表得 Ksp（Fe（OH）2）=×10>Ksp（Cu（OH）2）=×10 同属于AB2型，当（Fe）与（Cu）近似相等时，增大溶液的PH，可以使Cu也被沉淀
（2）当溶液中C(Fe)<10 mol·L 可当做已去除 Fe（OH）3 = Fe + 3OH 平衡浓度 10 x
Ksp1=C(Fe)C(OH)^3 =10
-5
3+
--5 3+
-3+
-5
-1
2+
-20
2+
2+-17
x^3=×10
-12
-39
X =×10
Cu(OH)2 = Cu + 2OH 平衡浓度 y ×10 Ksp2=C(Cu)C(OH)^2
=×10 )^2y=×10 y=512 mol·L
若所得溶液中C(Cu)= mol·L ，则Cu(OH)2 开始沉淀的OH浓度为C(OH)=×10 mol·L
16.将的 mol·L Cd（NO3）2溶液加入到1.0L的 mol·L 氨水中，将生成Cd（OH）2还是[Cd(NH3)4]通过计算说明 解：由题意的；氨水相对于Cd（NO3）2是过量的 C(Cd)=10-3 mol·L Ksp=×10-15
2+
-1
2+
-1
-1
---10
-1
2+
-1
-1
-12
-20
2+
--12
2+
-
NH3·H2O = NH + OH 起始浓度 5 0 0 平衡浓度 5-x x x Kb（NH3·H2O）=C(NH4)C(OH)=x^2/(5-x)=×10-5 解得： x= mol·L
K(Cd(OH)2)=C(OH)C(Cd)=×10=9×10
K([Cd（NH3）4])= C(Cd)C(NH4)=10×（）^2=×10 K([Cd（NH3）4])> K(Cd(OH)2)>Ksp 由此可见Cd（NH3）4比Cd(OH)2 更易沉淀
17.已知反应：Cu（OH）（+4NH（=[Cu(NH3)4](aq)+2OH 2s）3aq）(aq)
（1）计算该反应的在298K下的标准平衡常数
（2）估算Cu（OH）L 氨水中的溶解度（mol·L ） 2在 mol·解：（1）由题意得KѲ=C([Cu(NH3)4])C(OH)^2/C(NH3)^4 = C([Cu(NH3)4])C(OH)^2C(Cu)/(C(NH3)^4C(Cu)) =Kf[Cu(NH3)4]Ksp （Cu（OH）2） =×10××10 =×10
（2）设Cu（OH）2在氨水中的溶解度为x mol·L
Cu（OH）（+4NH（=[Cu(NH3)4](aq)+2OH 2s）3aq）
(aq)
2+
--1
-812
-20
Ѳ
2+2+
-2+
2+
2+
--1
-1
2+
-2+
2+2+
2+
+
-3
-2
2
-2+
-3
-8
-1
Ѳ
+
-
+
4
-
平衡浓度 6 x
x
K=（[Cu(NH3)4]）C(OH)^2=×10=x(2x)^2/64 解得 x=×10 mol·L
12.某溶液中含有Pb 和Zn ，两者的浓度均为 mol·L ;在室温下通入H2S（g）使之成为H2S饱和溶液，并加Hcl控制S浓度。为了使PbS沉淀出来，而Zn仍留在溶液中，则溶液中的H+浓度最低是多少此时溶液中的Pb是否被沉淀完全
解：若要有PbS沉淀，则必须满足J（PbS）>Ksp（PbS） 查表得 Ksp=3×10 KspѲ=2×10 锌则要J（ZnS）<= Ksp
Ѳ
Ѳ
-7
-2
Ѳ2+
2-2+
2+
2+
-1
-2
-1
Ѳ
2+
-8
（ZnS）
+
2+
ZnS + 2H = Zn + H2S J=C(Zn) C（H2S）/C(H) < Ksp（ZnS）=2×10 × C(H) =2×10 解得 x= mol·L
若Pb 被沉淀完全，则所剩量应小于10mol·L PbS + 2H = Pb + H2S 起始浓度
+
2+
2+
-5
-1
-1+ 2
-2
2+
+ 2
Ѳ
-2
平衡浓度 x K= = 3×10
解得 x=×10 mol·L <10mol·L 19.某溶液中含有Ag，Pb，Ba，Sr，各种离子浓度均为
-1
+
2+
2+
2+
-6
-1
-5
-1
Ѳ
2
-7
mol·L 如果逐滴加入K2CrO4稀溶液，通过计算说明上述多种离子的铬酸盐开始沉淀的顺序
解：由题意得 Ag2CrO4 = 2Ag + CrO4 PbCrO4 = Pb + CrO4 BaCrO4 = Ba + CrO4 SrCrO4 = Sr + CrO4 Ksp（Ag2CrO4）=C(Ag)C(CrO4)→C(CrO4)= KspѲ（Ag2CrO4）/ C(Ag)
=×10/ =×10 同理得
C(CrO4)=Ksp（PbCrO4）/C(Pb)=×10/=×10 C(CrO4)=Ksp（Ag2CrO4）/C(Ba)=×10/=×10 C(CrO4)=Ksp（Ag2CrO4）/C(Sr)=×10/=×10 顺序应是Pb，Ag，Ba，Sr
20.某溶液中含有mol·L Li 和·L Mg ，滴加NaF溶液，那种离子先被沉淀出来当第二种沉淀析出时。第一种被沉淀的离子是否完全沉淀两种离子有无可能分离开
-1
+
-1
2+
2+
+
2+
2+
2-Ѳ
2+
-5
-4
2-Ѳ
2+
-10
-9
2-Ѳ
2+
-13
-12-10-12
+2Ѳ
+2
2-2-2+
2-2+
2-2+
2-+
2-
解：检表得Ksp（LiF）=×10 Ksp（MgF2）=×10 C(F)= Ksp（LiF）/C(LI)=×10/=×10 mol·L C(F)=( Ksp（MgF2）/C(Mg))^=×10/^=×10 mol·L 由此可知，Mg 先析出
（2）当Li 开始沉淀时C(F)=×10 mol·L 此时 C(Mg)= Ksp（MgF2）/ C(F) =×10 mol·L 22.如果用Ca（OH）溶液来处理MgCO3，使之转化为Mg（OH）
2
2
2+
Ѳ
-2
-7
-1
+
--2
-1
2+
-Ѳ
2+
-11
-3
-1
-Ѳ
+
-3
-2
-1
Ѳ-3Ѳ-11
沉淀，这一反应的标准平衡常数是多少若在（OH）2溶液中
-1
溶解 mol·L MgCO3,则Ca（OH）2的最初浓度应为多少 解：由题意得（1）Ca +2OH + MgCO3=CaCO3 + Mg（OH）
2
2+
-
2-2+
2+
-2
2-2+
K= C(CO3) C(Mg )/(C(Ca )C(OH) C(CO3)C(Mg)) =Ksp（MgCO3）/( Ksp（Mg（OH）2）Ksp（CaCO3）) =×10/×10 ××10 ) =×10
(2)设Ca（OH） 最初浓度至少应为x mol·L C(MgCO3) = mol·L
Ca +2OH + MgCO3= CaCO3 + Mg（OH）2
起始浓度 x 2x 0 0 0 平衡浓度 2（） K=1/(×2×)= ×10
Ѳ
14
2+
-
-1
2
-1
14-6
-12
-9
Ѳ
Ѳ
Ѳ
Ѳ
解得 x= mol·L
4. 完成并配平下列在酸性溶液中所发生反应的方程式 （2）PH4 （aq） + Cr2O7 → P4（s） +Cr（ aq） 解：电对 PH4 / P4 Cr2O7 / Cr 氧化反应：4 PH4 - 12e = P4 +16H
还原反应：Cr2O7 + 14 H =2 Cr +7H2O -6 e 4 PH4 +2 Cr2O7+ 12 H =4 Cr +14H2O + P4 其原电池可表示为：
（-）Pt| PH4 / P4 || Cr2O7 ，Cr |Pt（+） （3）As2S3（s） + clO3（aq） → cl(aq)+H2AsO4+SO4 （aq）
解：电对 As2S3 / H2AsO4 As2S3 / SO4 clO3/ cl 氧化反应：20 H2O+ As2S3 =2 H2AsO4 +3 SO4 +3OH- +28 e
还原反应：6 H + clO3= cl +3H2O-6 e
18 H2O+3 As2S3 + 14clO3=6 H2AsO4+9 SO4 +14 cl +24 H 器构成的原电池可表示：
（-）Pt| As2S3 | H2AsO4，SO4 || clO3，cl |Pt（+） （6）CH3OH（aq） + Cr2O7（aq）→CH2O（aq）+ Cr （aq）
2-3+
-2-----2--+
+
-----2--2------
2-+
2-3+
+
2-+
3+
2-+
3+
-
+
-
+
+
2-3+
+
2-3+
-1
电对:CH3OH/ CH2O CrO / Cr 氧化反应：CH3OH-2 e = CH2O+2 H
还原反应：14 H + Cr2O7=2 Cr +7H2O-6 e 3 CH3OH+8 H + Cr2O7=2 Cr +3 CH2O+7H2O 其构成原电池可表示为：
（-）Pt| CH3OH，CH2O，|| Cr2O7，Cr|Pt（+） （7）PbO2（s）+Mn（aq）+ SO4 （aq）→ PbSO4（s）+MnO（aq）
氧化反应：4 H2O+ Mn = MnO+8 H +5e 还原反应：PbO2+ SO4 + 4H = PbSO4+2 H2O-2 e 5 PbO2+5 SO4 +2 Mn +4 H =5 PbSO4+2 MnO+2 H2O 构成原电池表示：
（-）Pt| Mn ，MnO|| PbO2| PbSO4|Pt(+)
4.完成并配平下列在碱性溶液中所发生反应的方程式 （1）N2H4 （aq）+Cu（OH）2 （s）→N2 （g）+Cu（s） 氧化反应：4OH- + N2H4 = N2 +4 H2O+4 e 还原反应：Cu（OH）2 +2 e =Cu+2 OH- 2 Cu（OH）2 + N2H4 =2Cu+ N2 +4 H2O
（3）CrO4(aq)+CN（aq）→CNO(aq)+Cr(OH)3（s） 氧化半反应：2OH+CN=CNO+H2O+2e 还原半反应：4H2O+CrO4= Cr(OH)3+5OH3e3X1 2OH+CN=CNO+H2O+2e
----2-—
-
----2---
--2+
4-2-2+
+
4-2-+
-2+
4-+
-2+
2-4-2-3+
+
2-3+
+
2-3+
--+
2-27
3+
2X1 4H2O+CrO= Cr(OH)3+5OH3e
2--
2-4
—-
5H2O+3CN-+2CrO4=3CNO+2Cr(OH)3+4OH
-2-
-
(5)Ag2S(s)+Cr(OH)3(s)→Ag(s)+HS(aq)+CrO4(aq) 氧化半反应：5OH+Cr(OH)3=CrO4+4H2O+3e 还原半反应：H2O+Ag2S+2e=2Ag+HS+OH 2×1 5OH+Cr(OH)3=CrO4+4H2O+3e 3×1 H2O+Ag2S+2e=2Ag+HS+OH
7OH-+3Ag2S+2Cr(OH)3=2CrO4+6Ag+3HS+5H2O (6)CrI3(s)+Cl2(g)→CrO4(aq)+IO4(aq)+Cl(aq) 氧化半反应：32OH+CrI3=CrO4+3IO4+16H2O+27e 还原半反应：Cl2+2e+2Cl
2X1 32OH+CrI3=CrO4+3IO4+16H2O+27e 27X1 Cl2+2e+2Cl
64OH+2CrI3+27Cl2=2CrO4+6IO4+54Cl+32H2O (7)Fe(CN)64-(aq)+Ce4+(aq)
Ce(OH)3(s)+Fe(OH)3(s)+CO3(aq)+NO(aq)
氧化反应：75OH+Fe(CN)6=Fe(OH)3+6CO3+6NO3+36H2O+61e 还原反应：3OH+Ce+e=Ce(OH)3
75OH+Fe(CN)6=Fe(OH)3+6CO3+6NO3+36H2O+61e +61X1 3OH+Ce+e=Ce(OH)3
258OH+Fe(CN)6+61Ce=61Ce(OH)3+Fe(OH)3+6CO3+6NO3+36H2O (8)Cr(OH)4(aq)+H2O(aq)→CrO4(aq)+4H2O(l)
-2--4-4+
2---4+
--4-2----4+
--4-2---2---2------2-2-----2-2--2-2--2------2------2--
→
氧化半反应:4OH+Cr(OH)=Cro4+4H2O+3e 还原半反应：H2O2=2OH-3e 2X1 4OH+Cr(OH)4=Cro4+4H2O+3e 3X1 H2O2=2OH-3e
2OH+3H2O2+2Cr(OH)4=2CrO4+8H2O
5. 计算下列原电池的电动势，写出相应的电池反应。 （1）Zn|Zn mol·L )||Fe （ mol·L ）|Fe 检表得 EѲ（Fe/ Fe）= EѲ（Zn/Zn）= EѲ= EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（Zn/Zn）=（）v=
电池反应： Fe + Zn = Fe + Zn
E= EѲ（C(Zn)/C(Fe)） = =
（2）Pt|Fe mol·L )，Fe ·L )||cl mol·L )|cl2 (PѲ)|Pt
电池反应： 2 Fe + cl2 =2 Fe +2 cl-
3+2
3+2
2+2
2+
3+
2+
-1
3+
-1
--1
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
-1
2+
-1
-------2----
-
-4
2--
E=EѲlg（C(Fe)C(Fe)/（C(Fe)P(cl2)）） =(EѲ(cl2/ cl-)-EѲ(Fe/ Fe))×lg（×4/（^2×1））/2 =（×4/（^2×1））/2
3+
2+
=
(3)Ag|Ag mol·L )||Ag mol·L )|Ag
电池反应： Ag + Ag = Ag + Ag
E= EѲ（C(Ag)产物/C(Ag)反应物）/2 =0+ =
6. 某原电池中的一个半电池是由金属钴浸在 mol·L Co 溶液中组成的；另一半电池由铂（Pt）片浸在 mol·L cl
-1
--1
2+
+
+
+
+
+
-1
+
-1
的溶液中，并不断通入cl2（P（cl2））=组成。测得其电动势；钴电极为负极。回答： （1）写出电池反应方程式
（2）有附表查的EѲ（cl2/cl-）,计算EѲ（Co/Co） （3）P（cl2）增大时，电池电动势将如何变化
（4）当Co浓度为 mol·L ，其他条件不变时，电池的电动势是多少
解：（1） Co + cl2 = Co + 2 cl-
（2）EѲ（Co/Co）=EѲ（cl2/ cl-）-EѲ = = （3）P（cl2）增大，平衡向右移，J增大 由E=EѲ-RT/ZF 可知 E将增大
2+
2+
2+
-1
2+
（4）E=EѲlg（C(cl-)C(Co)/ P（cl2）） =（（1×）/1）/2 =
9.根据各物质相关的标准电极电势，判断下列反应能否发生；如果能反应。完成并配平有关反应方程式
(1)Fe（aq）+I（aq）→
EѲ=EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（I2/ I） =（）V =>0 因此可以反应
2Fe （aq）+2 I（aq）=2 Fe （aq）+ I2 （s） （2）Fe（aq）+H2S（aq）→ EѲ=EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（S/ H2S） = =
能反应 2 Fe（aq）+H2S（aq）=2 Fe（aq）+S（s）+2H （3）Fe（aq）+Cu（s）→
EѲ=EѲ（Fe/ Fe）- EѲ（Cu/ Cu） = =>0
能反应 2Fe（aq）+Cu（s）=2Fe（aq）+ Cu（aq） （4）Cr2O7（aq）+Fe（aq）→ EѲ=（Cr2O7/ Cr）- EѲ（Fe/ Fe） =（）>0
2-3+
3+
2+
2-2+
3+
2+
2+
3+
2+
2+
3+
3+
2+
+
3+
2+
3+
3+
-2+
3+
2+
-2+
-
22+
能反应 CrO（aq）+6Fe（aq）=6 Fe（aq）+ Cr（aq）+7H2O（l）
（5）MnO4（aq）+H2O2（aq）→
EѲ=EѲ（MnO4/ Mn）- EѲ（O2/ H2O2） =（）V>0
-2+
-
2-27
2+2+3+
能反应 2 MnO4（aq）+5H2O2（aq）+6H（aq）=2 Mn（aq）+5 O2（g）+8H2O（l）
（6）S2O8（aq）+Mn（aq）→
EѲ=EѲ（S2O8/SO4）- EѲ（MnO4/ Mn）
=能反应 5S2O8（aq）+2Mn（aq）+8 H2O（l）=10 SO4（aq） +2 MnO4（aq）+16H+（aq）
（7）[Fe（CN）6]（aq）+Br2（l）→
EѲ=EѲ（/）- EѲ（[Fe（CN）6]/[Fe（CN）6]）EѲ（Br2/Br）
=（+）V>0
能反应 2[Fe（CN）6]（aq）+Br2（l） =2[Fe（CN）
3--6
4--4-3-4-2--2-2+
2-2--2+
2-2+
-+2+
]（aq） +2 Br（aq）
（NH3）e = Cucl +4NH3；由Kf（Cu（NH3）4 +cl- +
2+
2+
Ѳ
4
） Ksp（Cucl）E（Cu/CU），如何求得E（Cu（NH3）
ѲѲ2++Ѳ
2+4
/ Cucl）
解：由题意的 查表可得Kf（Cu（NH3）4）=×10 Ksp
Ѳ
2+
12
Ѳ
（Cucl）=×10 E（Cu/CU）=
E（Cu（NH3）/ Cucl）= E（Cu/CU）（（Ksp（Cucl）)/ 4
Ѳ
2+
Ѳ
2+
+
Ѳ
-7Ѳ2++
（Kf（Cu（NH3）4）））/Z
=（×10=
11.已知某电池反应：
3+
-7
Ѳ2+
××10
12
）)
3HclO2（aq）+2Cr（aq）+4H2O(l)→3HclO（aq）+Cr2O72-（aq）+8H+（aq） （1） 计算该原电池的EѲ
-1
-1
（2） 当PH=，（Cr2O72-）= mol·L C(HclO2)= mol·L C(HclO)=
mol·L 测定原电池的电动势E=，计算C(Cr)
（3） 计算25℃下电池反应的标准平衡常数
（4） Cr2O72-是橙红色 ，Cr是绿色的 。如果的 mol·L HclO2 溶液
与 mol·L Cr（NO3）3溶液混合，最终溶液（PH=0）为何种颜色
-1
3+
-1
-1
3+
解：由题意的
3+
3HclO2（aq）+2Cr（aq）+4H2O(l)→3HclO（aq）+Cr2O72-（aq）+8H+（aq）
EѲ= EѲ（HclO2/ HclO）- EѲ（Cr2O72-/ Cr） = =
(2)E= EѲ（C(HclO)C(Cr2O72-)C(H+)/（C(HclO2)C(Cr)））/Z
3
8
3
2
3+
3
设C(Cr)=x mol·L
则有=（^3）××1/(（^3)x^2)） 解得x=×10 mol·L （3）lgKѲ=nEѲ/ =6× =
解得KѲ=×10
（4）因为KѲ>1，所以该反应较完全。同时HclO2过量，所以溶液有Cr2O72-存在，所以呈橙红色
12.已知某原电池的正极是氢电极（P（H2））=，负极
的电极是恒定的。当氢电极中PH=时，该电池的电动势为，如果氢电极中所用的溶液改为未知C(H+)的缓冲溶液，又从新测得原电池的电动势为。计算该缓冲溶液的H+浓度和PH。若缓冲溶液中C（HA）=C(A-)= mol·L ，求该弱酸的解离常数
解：E（H+/ H2）= =× =
E1 =E1（H+/ H2）-E（-） =（-） =
E(-) =
-1
34-10
-1
3+-1
E2=E2（H+/ H2）-E（-） = E2（H+/ H2）-（） =
E2（H+/ H2 ）= PH2 = C(H+)=×10 mol·L
KaѲ（HA）=C(H+)C(A-) =×10×1 =×10 14.已知下列原电池
（a）Tl|Tl ||Tl，Tl|Pt （b）Tl|Tl ||Tl，Tl|Pt （c）Tl|Tl||Tl|Tl
EѲ(Tl / Tl)= ; EѲ(Tl / Tl)=; EѲ(Tl / Tl )= (1) 写出个电池反应。并分别指出反应方程式式中转移的
电子数Z；
(2) 计算各电池的标准电动势EѲ (3) 计算各电池反应的△rGmѲ及KѲ 解：（1）（a）2 Tl+ Tl=3 Tl 转移2e （b）2 Tl+ 3Tl =3Tl + Tl
2 Tl+ Tl =Tl 转移6e
（c）3Tl+ Tl=3 Tl + Tl
3+
+
3+
+3+
+
3+
3+
+
+
3+
3+
+
+
3+
3+
3+
+
+
3+
+
-4-4
-4
-1
2Tl+ Tl=3 Tl 转移3e （2）EѲ（a）=EѲ（Tl，Tl） - EѲ（Tl，Tl） =（）V =
EѲ（b）=EѲ（Tl，Tl） - EѲ（Tl，Tl） 3+
+
3+
3+
+
+
3++
= =
EѲ（c）=EѲ（Tl3+
，Tl） - E =（）V =
（3）△rGm1Ѳ=-n1F EѲ（a） =-2×96485× =×10^5 =-312KJmol-1
lgKѲ=n EѲ/ =2× = KѲ=×10^54
△ rGm2Ѳ=-n2F EѲ（b） = -6××96485 =-312KJ mol-1
lgKѲ=n EѲ/
=6×
Ѳ（Tl+
，Tl） = KѲ=×10^54
△ rGm3Ѳ=-n3F EѲ（c） =-3×96485× =-312 KJ mol lgKѲ=n EѲ/
=3× = KѲ=×10^54
-1
已知Kf（Fe(biFy）3）= , Kf（Fe(biFy）3）= ,其他数据查附表。
（1） 计算EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）3）
（2） 将cl2通入[Fe(biFy）3]溶液中，cl2能否将其氧化写
出反应方程式，并计算25℃下该反应的标准平衡常数KѲ；
（3） 若溶液中[Fe(biFy）3]的浓度为·L，所通过cl2的
压力始终保持，计算平衡的溶液中的各离子浓度 解：（1）查表得EѲ（Fe/Fe）=
EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）3）= EѲ（Fe/Fe）（Kf（Fe(biFy）3）/ Kf（Fe(biFy）3））
2+
Ѳ
3+
3+
2+
3+
2+
Ѳ
3+
2+2+
-1
2+3
2+
Ѳ2+Ѳ3+
=（） =
（2）查表得EѲ（cl2/cl-）=> EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）
2+3
3
）
2+
氧化性cl2>Fe cl2能将其氧化
cl2 +2 Fe(biFy）3 =2 Fe(biFy）3 +2cl- EѲ= EѲ（cl2/cl-）- EѲ（Fe(biFy）3/ Fe(biFy）3） = = lgKѲ=Z EѲ/
=2×
解得 KѲ=×10
(3) cl2 +2 Fe(biFy）3 =2 Fe(biFy）3 +2cl- 反应前
平衡时 x KѲ=（）^2/(x)^2=×10
所求为C(Fe(biFy）3)=×10 mol·L C(Fe(biFy）3)= mol·L 20.已知下了电极反应的标准电极电势: Cu（aq）+2e-=Cu（s） ；EѲ= Cu（aq）+e-=Cu（aq） ；EѲ=
（1） 计算反应Cu（aq）+e-=Cu（aq）的KѲ （2） 已知KspѲ（Cucl）=×10，计算反应：
-7
2+
+
2+
+
2+
3+
-1
2+
-9
-1
13
2+
3+
13
3+
2+
2+
3+
Cu（aq）+Cu（s）+2cl-（aq）=2Cucl（s）的标准平衡常数KѲ
解：由题意的EѲ= EѲ（Cu/ Cu）- EѲ（Cu/Cu） = = lgKѲ1=Z EѲ/
=2×（）/ 解得KѲ=×10
（2）Cucl（s）= Cu +cl- KspѲ（Cucl）=×10 Cu（aq）+Cu（s）=2 Cu（aq） KѲ1=×10 Cu（aq）+Cu（s）+2cl-（aq）=2Cucl（s） 因此KѲ= KѲ1/（KspѲ（Cucl）^2） =×10 /×10)^2 =×10
21.由附表文中查出酸性溶液中EѲ（MnO4/MnO42），EѲ（MnO4/MnO2），EѲ（MnO2/Mn），EѲ（Mn/Mn） （1）画出锰元素在酸性溶液中的元素电势图 （2）计算EѲ（MnO4/MnO2）和EѲ（MnO2/Mn）
（3）MnO4是否歧化写出相关的反应式，并计算该反应的△rGmѲ与KѲ，还能有那些物种能歧化
解：（2）EѲ（MnO4/MnO2）=【3 EѲ（MnO4/MnO2）- EѲ（MnO4/MnO42）】/2 =（×）/2
--2--2-2-3+
-2+
3+
2+--7-7
-7
2+
2+
+
-7
2+
-7
-7
2+
+
2+
2+
=
EѲ（MnO2/Mn）=2 EѲ（MnO2/Mn）- EѲ（Mn/Mn） =2× = （3）EѲ（MnO4/MnO2 ）> EѲ（MnO2/Mn） 所以能歧化反应
3 MnO4+4H+= MnO2+2H2O+2 MnO4 正极电动势EѲ（MnO4/MnO2）= 负极电动势EѲ（MnO4/MnO42）=
EѲ= EѲ（MnO4/MnO2）- EѲ（MnO4/MnO42） = =
2-----2-2--2-3+
3+
2+
3+
2+
lgKѲ=Z EѲ/ △rGmѲ=-ZF EѲ =2× =-2××10^4××10
57
-1
-3
解得KѲ=9×10 =-331KJmol 同理，还能发生歧化反应有Mn
（4）MnO2（s）+4H+（aq）+2e-= Mn (aq)+2H2O（l） 查表得 KspѲ（Mn（OH）2）=×10 Z=2 EѲ（MnO2/ Mn（OH）2）= EѲ（MnO2/Mn） (C(Mn)/C(H+)) =
2+
4
2+
-13
2+
3+
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容