聚氧化乙烯的性质及其合成

第３期　上海化工　是极为显著的。但添加量大时，氧指数的增加幅　度趋缓，由表数据回归得到氧指数与添加量之间　的函数关系式为：　１　０３２４（３）　式中，ＯＩ氧指数　ｘ　Ｍｇ（ＯＨ）。添加量，　３．７氢氧化镁的消烟性能　关于氢氧化镁的消烟性能，Ｐ．Ｒ．Ｈｏｒｎｓｂｙ　’　和Ｈｉｒｓｅｌｅｎ　等已研究了Ｍｇ（ＯＨ）２对ＰＰ、ＡＢＳ、　ＰＰＯ、ＰＢＴ等各种聚合物的低发烟教采，其结果　如图３所示　本研究仅作了定性试验，在ＰＥ中　加人Ｍｇ（ＯＨ）。燃烧肘基本上没有烟产生，而加　ＡＢＳ　ｐＦＯ　ＰａＴ　图３在芳香族聚合物中Ｍｇ【ｏＨ）ｚ的　低发熠效果　入溴系阻燃剂的ＰＥ在燃烧时产生大量浓烟，由　参考文慧　译，《定量分析化学》，高等教育出版社，（１９８７）　３．ＪＰ　６３，２７７，５１１　４．ＪＰ　６３ｔ２６８，７５２　此也可确认氢氧化镁阻燃剂有良好的消烟性能　１．［美］Ｉ．Ｍ．科尔索夫等，南京化工学院分析化学教研组　４结论　其优化实验条件如下。分解条件　温度９０＿ｃ左　右，硫酸ｔ硼泥一１．１—１（当量比），时间～３ｈ；　合成条件；温度５Ｏ℃，氨／镁当量比１．５：１，时间　《北京化工》，（３）：１～５（１９９１）　本工艺成功地从硼泥制得氢氧化镁阻燃剂，　２．郑星，５．Ｐｌａｓｔ．Ｗｏｒｉｄ，４５（７）｝６３～６６（１９８７）　６．Ｐ．Ｒ．Ｈｏｒｎｓ　ｅｔ．ａ１．，Ｐｌａｓｔ．＆Ｒｕｂ．ｐｒｏｃ．Ａｐｐ］ｉ，１１　（１）：４５～５１（１９８０）　７　Ｊ．Ｇｒｅｅｎ．Ｊ　Ｍａｔ．Ｓｃｉ．，１８：６３７—６５１（１９８３）　２ｈ；水热处理条件　温度１６ｏ℃，时间４ｈ，陈放时　间４ｈ；表面处理条件　温度６０Ｅ，时间３ｈ。　聚氧化乙烯的性质及其合成　，　连盎浩旦　化工部上海化工研究院　张小风　（上海　２０００６　２）　长　，／２　摘要；介绍了聚氧化乙烯的主要性质。采用有机金属化合物为主体的多组分催化剂进行环氧乙烷的聚舍试验。　探讨了聚合收辜、聚合物分子量与聚合时间的关系，催化剂浓度　聚合温度、催化剂贮存时问对环氧乙烷聚合的影　响。在较佳的工艺条件下制得分子量高于５００万的白色粒状褒氧化乙烯，聚合收辜大于９ｓ　Ａ（０重量）。　关键词　壁墨　堡有机盒属化合物多相些±§趣’霞　’娇，　Ｔｈｅ　Ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ａｎｄ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌ￣ｅｔｈｙｌ　ｅｎｅ　Ｏｘｉｄｅ　Ｔｕ　Ｊｉａｈａｏ　Ｚ＾　Ｉ　Ｈｅｈａｉ　Ｚｈａｎｇ　Ｘｉａｏｆｅｎｇ　Ａｂｓｔｒａｃｔ，Ｍａｉｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｗａｓ　ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ｔｈｅ　ｐｏ］ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｗａｓ　ｃａｒｒｉｅｄ　Ｏｕｔ　ｗｉｔｈ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｏｆ　ｍａｎｙ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｗｈｏｓｅ　ｍａｉｎ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｏｒｇａｎｏｍｅｔａ］ｌｉｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ　ｂｅ—　ｔｗｅｅｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｙｉｅｌｄ．ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ａｎｄ　ｐｏｉｙｍｅｒｉｚａｔｌｏｎ　ｔｉｍｅ　ｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｆ一　［ｅｃｔｓ　ｏｆ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔ　Ｊｏ￣ｏｌ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｆ　ｐｏ］ｙｍｅｒｉｚａｔ［ｏｎ　ａｎｄ　ｓｔｏｒｇｅ　ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｃａｔａ］ｙｓｔ　Ｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　Ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ｕｎｄｅｒ　ｇｉｖｅｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｈｉｔｅ　ｇｒａｎｕｌａｒ　ｐｏｌｙｅｔｈ￣ｎｅ￣ｘｉｄｅ　ｗｉｔｈ　ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　０ｆ　５×ｌ　ＷａＳ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｙｉｅｌｄ　ＷａＳ　ｏｖｅｒ　９５　ｐｅｒｃｅｎｔ－　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ｝Ｐｏｌｙｔｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ，Ｍｅｔａｌｉｃ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ．Ｍｕｋｉ－－ｐｈａｓｅ　ｃａｔａ］ｙｓｔ　维普资讯 http://www.cqvip.com

上海化工　第２１卷　１前言　聚氧化乙烯树脂是环氧乙烷多相催化开环　聚合而成的高分子均聚体，分子式为　ＨＯＣＨ２ｃＨ２Ｏｆ　ｃＨ２ｃＨ　２０　Ｈ。　聚氧化乙烯是白色粒状和粉末状聚台物，结　品度较高，呈球品结构。软化点６５℃～６７￣Ｃ，脆　化点～５０℃，密度１　１５克／厘米。～１．２２克／厘　米　，表观密度０．２克／厘米　～ｏ．３５克／厘米　，灼　烧残渣低于２　（重量）。　聚氧化乙烯完全溶解于水，其水溶液呈中性　或弱碱性。高分子量聚氧化乙烯在室温下能以任　意比例与水混台，其浓度低时呈粘稠的溶液。随　着浓度的增加，溶液从凝胶状逐渐变成橡胶状弹　虽然Ｈ．Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ等在１　９３３年首先用环　氧乙烷聚合得到高分子量聚氧化乙烯，但直至　】９５０年这些聚合物仍是实验室的产品　后来开　发了一些话性较高的催化剂，在工业上合成了一　系列的环氧乙烷高聚体。美国联合碳化物公司于　１９５８年率先商业性生产聚氧化乙烯　几年后，日　本明成化学工业株式会社和制铁工业株式会社　也开始生产聚氧化乙烯　三家公司的聚氧乙烯商　品名分别为Ｐｏｌｙｏｘ、Ａｌｋｏｘ和ＰＥＯ　全世界的生　产能力约９０００ｔ／ａｎ］，生产和消费数量约６７ｏｏｔ／　ａ。　我国无锡炼油厂在７０年代中期，建立了７．　５ｔ／ａ的聚氧化乙烯生产装置，生产出浅黄色的粒　状聚氧化乙烯，平均分子量为２×１０　～３×１０　。　由于各种原因，该装置于１９８６年１１月停止生　产　化工部上海化工研究院自１９８５年起开展了　聚氧化乙烯的合成研究工作　于１９８６年１ｏ月列　为“七·五”攻关项目　经过三年多的研究，提前　完成了攻关的各项技术经挤指标，于１　９９０年２　月通过化工部科技司组织的专家鉴定，１９９１年１　月又通过“七·五”攻关国家验收组的验收　上海　化工研究院采用该技术成果，与台商在浦东建立　了上海联胜化工有限公司。于１　９９３年３月　次　试车投产成功。经过不断改进和完善，生产日趋　正常和稳定　生产分子量为３３＜１０‘至５×１０。的　白色粒状聚氧化乙烯树脂　聚氧化乙烯是水溶性和热塑性树脂，具有低　毒性和易加工成形等特点；可广泛用作减阻剂、　分散剂、絮凝剂、增稠剂、临时粘台剂、织物上浆　和水溶性包装材料等，广泛应用于造纸、石油开　采、陶瓷、日用化学品、农业和市政工程等部门　２聚氧化乙烯的主要性质　２．１物理性质　２．１．１表观、物理常数、溶解性　性体。　２．１．２水溶液粘度　聚氧化乙烯水溶液的粘度不仅与聚合物的　分子量、溶液的浓度有关，而且与溶液的温度、剪　切速率、加入的无机盐浓度等有关　溶液的粘度　随着温度的升高而下降，对于分子量为１ｏ万至　５００万的聚氧化乙烯，当溶液温度由１０１０升高到　９０＂Ｃ时，溶液的粘度可以降低一个数量级。由于　水溶液呈现非牛顿性，溶液粘度随剪切速率的增　加而下降。加入无机盐，会使聚氧化乙烯的溶解　温度及其溶液的粘度下降，下降的幅度与盐的种　类及浓度有关　２．１．３凝聚性　高分子量聚氧化乙烯的水溶液，即使浓度低　于０．１　也呈现出大的曳丝性，而且对含各种微　细物质的悬浊液有凝聚性　分子量越太，这种凝　聚性也越大。　２．２化学缔台性　聚氧化乙烯虽然具有较好的化学稳定性，但　由于聚合物长链中醚氧原子上有未共享电子对，　有很强的氢键亲和力，能与一些电子接受体的单　体或聚合物形成络合物。可与聚氧化乙烯形成缔　合体的化合物有顺丁烯二酸、丙烯酸、丹宁酸、聚　丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸和丙烯酸的共聚　体、萘酚和酚化合物、脲和硫脲等　２．３氧化降解性　高分子量聚氧化乙烯在热塑加工或配成水　溶液时，对氧化降解都是敏感的。在热塑加工中，　熔融粘度随着温度的升高和时间的延长而迅速　下降；常温下的水溶液，粘度随着放置时间的增　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３期　上海化工　长而降低，这些都是氧化降解所致。微量氯、过氧　组分催化剂，自制；　化物、高锰酸盐、过硫酸盐和某些过渡金属离子　环氧乙烷（ＥＯ）　醛含量＜３０ｐｐｍ，水含量＜　ｏｍ；　（如ｃｕ　、ｃｕ　、Ｆｅ　和Ｎｉ　）的存在会加快氧化　１００ｐ，降解速度。为了抑制氧化降解，通常在热塑加工　１２０　溶剂（Ｎｏｌｖ）：馏程８０＂Ｃ～１２０＂Ｃ，碘值　或水溶液中添加一些稳定剂。比如，添加聚合物　０．１～０、３，水含量＜３０ｐｐｍ。　重量０．０１　～０．５　的吩噻嗪、丁基化羟基甲苯　３．１．２实验方法　或丁基化苯甲醚是有效的。在水溶液中添加５　～１ｏ　（重量）的无水异丙醇、乙醇、乙二醇、丙二　１０　～１０　３．１．２．１催化剂的制备　在带搅拌、滴液漏斗、回流冷凝器和温度计　醇等能降低氧化降解速度。浓度为水溶液　的反应器内制备催化剂。　（重量）的二价锰离子（Ｍｎ　）也　３．１．２．２聚合评价试验　是有效的稳定剂。但若其水溶液中无氧化剂存　以１２０　溶剂作聚合溶剂，用自制催化剂在　在，且在中性或弱碱性场合使用，则该溶液在短　２５０毫升玻璃瓶内进行环氧乙烷的静置聚合；在　时间（１天）内是稳定的，溶液的粘度基本上不变　２ｏ升聚合釜内进行环氧乙烷搅拌聚台。　化。　３．１．２．３分析测试方法　称取０．０２克～０．０３克聚氧化乙烯样品，配　成浓度为０．０２　～０．０５　（重量）的水溶液，测　３聚氧化乙烯的合成研究　环氧乙烷在多相催化剂的作用下开环聚合　定水溶液的特性粘度［们，按Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ公　成高分子量聚氧化乙烯，其聚台机理属于配位阴　离子聚合　。在配位阴离子聚合中，有效的催化　式计算出聚氧化乙烯的平均分子量　用卡尔·费休法测定汽油和环氧乙烷的水　剂往往含有“金属一氧一金属”的结构，这表明在　链增长中涉及到两个金属原子。作为配位阴离子　聚合的催化剂有钙、钡等碱土金属的烃氧基化合　物、碳酸盐、氨化物，铝、镁、锌的烃氧基化合物　等。　含量。　－　用亚硫酸氢盐法测定环氧乙烷的醛含量　３．２实验结果与讨论　３．２、ｌ聚合收率、聚台物分子量与聚台时问的　关系　我们采用有机金属化合物为主体的催化荆，　制得分子量为２×１０　～６×１０　的白色粒状聚氧　化乙烯树脂。现将试验情况及结果简介如下。　３．１实验部分　３。１．１主要原材料及规格　采用Ｅ—ｔｗ～１９催化剂，在２５０毫升玻璃　瓶内进行环氧乙烷的静置聚合，聚合温度分别为　０’ｃ４４０，ｃ渐续升温和２０＇Ｃ，实验结果列于表ｌ、　表２和图１　．　催化剂（Ｃａｔ）：有机金属化合物为主体的多　表１在ｏＸ２￣４６Ｘ２渐缡升置的■台温度下，聚台收率、聚台物分子量与聚合时间的关系　编－　号　ｌ　２　３　４　５　６　７　８　聚台时闻（小时）　聚台收率（重量　）　４　５。３　８　ｌ２　１０　ｌ５。３　１７　２０　２０　２６　２２　２４。３　２２９　１４　２４　３ｌ　２４　３４．８　聚台物分子量（万）　１３８．４　２２３。８　２３８．６　２０９　５　２０１。１　编　号　９　１０　ｌｌ　ｌ２　ｌ３　２ｌ８。８　２４２．２　１　５　１６　聚合时间（小时）　聚合收率（重量　）　２６　３０　２９　３９．３　３３　４０．１　４１　５６．２　４８　６２　３　５１　６９．１　５３　６１．６　６５　７５　４　聚台物分子量（万）　２０４。８　１４９．２　２２２。９　２０５。７　２２１。９　２４０。６　１６６。８　１９８。６　维普资讯 http://www.cqvip.com

·８·　上海化工　第２１卷　裹２在２０＂Ｃ的聚台温度下，聚台收率、聚台物分子量与聚台对间的美系　编　号　１　５　Ｉ‘６　Ｂ　９　１Ｏ　聚台时问‘小时）　５．５　１ｏ　１７　２３　３０　４１　４８　Ｓ３　６５　６０　鞋音收串（重量％）　１２．２　２１．２　８８．５　３２．５　４３．２　４４．４　５１．６　４９．２　Ｓ７．５　Ｓ６．１　鞋音蜘分子量（万）　１５７．９　２１６　５　２２２．３　１９６．８　２Ｏ１．９　２２９．９　２∞．３　２７Ｂ．７　２００．２　１７７．Ｏ　圈１聚合收率与聚合时间的美系　ｏ　１ｏ　２０∞４０　５Ｏ　６０　０　８０　圈２聚合蕾度为０＂Ｃ￣４０＂Ｃ渐续升温时的回归结果　拄，＠回归方程式　ｙ；９９４４８４＋１．２２７０８×ｔ　式中１ｙ＝聚台收串‘重量，６）．ｔ一聚台时间（小时）　圆　用方差分析法检验　Ｆ＝８０４．６０１，Ｆ０．０ｌ（１，１６）一８．５３．　Ｆｏ．ｏ５（１．１６）；４．４９．诙回归方程高度显著　ｂ．甩相凳系数法检验　Ｒ；．０９０２Ｏ３．Ｒ０．０１‘１６）＝．５９，　Ｒ。．０５（１６）　４６８诙回归方程高度显著　由图１可以看出，当聚合温度为ｏ℃～４ｏ℃　渐续升温时，聚合收率随聚合时间的增加而升　高。在一定的范围内，聚合收率与聚合时间的关　系近似于线性关系　当聚合温度为２０℃时，在２４　小时内聚合收率随聚合时间的增加而升高较快，　随后随着聚合时间的增加而升高较慢。从图１还　可以看出，聚台温度为ｏ℃～４０＇Ｃ渐续升温比　２０℃温度的效果好，最终的聚合收率较高　由表１、表２还可以看出，聚台物分子量的　升高主要集中在聚合的前１０个小时内。在两种　不同的聚合温度下，在玻璃瓶内进行环氧乙烷的　静置聚合，聚合物分子量均为２００万左右　将表１和表２的数据在计算机上进行线性　∞　驰　呻　回归，结果如图２、图３所示。　ｏ　１Ｏ　２０　３０　４０　５Ｏ　６０　Ｏ　ＢＯ　圈３聚合温度为２０℃时的回归结果　拄；＠回归方程式，ｙ＝５．１４７８２Ｎｒ．５８４４９３　式中　ｙ＝聚音收串（重量　），ｔ＝聚音时问＜小时）　＠　．用方差分析法检验　Ｆ＝２９］．５２５．Ｆ。．０　＜１．８）一１１．２６．　Ｆｏ．０５（１，８）＝５．２３，诙回归方程高度显著　ｂ．用ｌ相关系数珐检验　Ｒ一．９８６５５５．Ｒ０．０１（８）　７６５　．　Ｒ０．０５（８）一．６３２．该回归方程高度显著　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３期　上海化工　·９‘　由图２和图３可以看出，回归的结果基本与　图１类似。在一定的时间内，聚合收率与聚合时　间的关系，聚合温度为０　Ｃ～４０℃渐续升时呈线　性方程；聚合温度为２Ｏ℃时呈指数方程。　３．２～催化剂浓度的影响　用催化剂／环氧乙烷（Ｃａｔ／ＥＯ）的摩尔比表　示催化剂的浓度。改变催化剂浓度的结果（用聚　合物分子量和聚合收率表示）示于图４。　翻　电　嚣　Ⅱ　Ｈ　☆霉啦　Ｃａｔ／ＥＯ　（罩承）　图４催化剂浓度的影响　从图４可以看出，聚合收率随Ｃａｔ／ＥＯ的增　大而升高，聚合物分子量开始随Ｃａｔ／ＥＯ的增大　而升高，达到一定程度后，聚合物分子量又下降。　因此，Ｃａｔ／ＥＯ为１．１％～１．３　（摩尔）较适宜。　３．２．３聚合温度的影响　聚舍温度是影响聚合物分子量和聚合收率　的重要因素。在２０升釜的聚合试验中，不同温度　的影响结果示于图５。　从图５可以看出，聚合物分子量随聚合温度　的升高而降低，聚合收率随聚合温度的升高而升　高。为了制得高分子量的聚氧化乙烯，提高聚合　收率，我们在聚舍前期采用较低的温度（１０＂Ｃ～　２０＂Ｃ），聚合后期采用较高的温度（３５℃～４０℃）　实验表明效果较好。　３．２．４催化剂贮存时间的影响　在工业生产过程中，生产出的催化剂不可能　都立即用于聚合，因此生产的催化剂有一定的贮　存期　为了探讨催化剂贮存时间对聚合的影响，　我们采用不同贮存期的催化剂，在２０升聚合釜　内进行环氧乙烷的搅拌聚合，实验结果列于表　３。　聚台强度（℃）　图５聚台鼍廑的影响　表３催化卉鼍贮存时间对环氲乙烷聚台的骺一　试验编号　催化荆贮存　檗合收率　聚合橱分子Ｉ　时何（天）　（重量　）　（万）　Ｃ一９４—０３　６　１ｏｏ　３７ｌ　Ｃ一９４—０９　ｌ６　９９．５　５６６　Ｃ一９４—０６　３７　ｌＯＯ　５４８　Ｃ一９３—０８　５４　９８．８　４５２．３　Ｃ一９４—０５　７４　ｌＯＯ　１，，５５　Ｃ——９３——０４　２０９　ｌＯＯ　４０９．１　Ｃ——９４——ｏ１　２８ｌ　９８．５　５３４　从表３可以看出，贮存了一定时闻的催化　剂，对环氧乙烷的聚合没有不良影响，聚合收率　大于９５　（重量），聚合物分子量高于４００万。　３．２．５稳定性试验　聚合温度为０＂Ｃ～４０＂Ｃ渐续升温下，采用较　好的工艺条件，在２０升聚合釜内进行环氧己烷　曲搅拌聚合试验，得到稳定性试验的数据，结果　列于表４。　从表４可以看出，采用自制的催化剂，在较　好的工艺条件下进行环氧己烷的聚合试验，其聚　台收率太于９５　（重量），聚合物的分子量高于　５００万，大部分都高于６００万，聚合物的表观密　度大于０．２千克／升。　４结语　（１）由化工部上海化工研究院研制成功，上　海联胜化工有限公司生产的聚氧化乙烯，其分子　量３００万～５００万，并能试制对分子量有特殊要　求的聚氧化乙烯。　（２）聚合温度为０＂Ｃ～４０℃渐续升温时，在　定的时问内，聚合收率与聚合时间基本呈线性　关系　聚合温度为２０℃时，在一定的时间内，聚　维普资讯 http://www.cqvip.com

上海化工　第２１卷　表４稳定性试验　试验编号　聚合收率　分子量　粒度分布（重量ｏＡ）　（重最％）　（万）　＜Ｌ　２５ｍｍ　１．２５ｒａｍ～２ｒａｍ　＞２ｒａｍ　９９　５　１　０　９２．５　９６　８　９５　２　９２．２　９７．ｏ　５５７　５３６　６５６　６３６　Ｓ０４　６２２　｛９４　３２　６　５０．９　５８．４　４４．２　４３．１　０４．　５４．４　５０　３７　０　２７．９　２７．０　２２．９　Ｉｇ．Ｏ　２１．１　１７．０　１２．１　１３　７　２８．８　３４　０　４６、３　２４．５　表观密度　（千克／升）　０　２２　０．２１　０　２１　０．２２　０．２２　０　２３　。　Ｏ．１９　Ｃ——９４　ｒ——１５　Ｃ　９４］６　Ｃ——９４——１７　Ｃ一９４—１　８　Ｃ一９４　１　９　Ｃ—　—９４——２，３　Ｃ一９４—２ｌ　Ｃ　９５—０ｌ　Ｃ　９５—０２　Ｃ一９　５　０３　Ｃ　９５—０４　９３．９　９６．７　９５．７　ｇ３　９　５７２　６５９　’６３５　６４６　５１．３　３６　０　３０　０　２３．０　Ｉ　３．１　ｌ　７．４　５０．３　４６．７　３５．６　４６．４　１９．７　３０．４　吼２７　０　２３　０．２２　０　２３　Ｃ　９　Ｄ５　９９．４　９３．Ｓ　９８　９　Ｉｏ０　０　９６　２　１　ｏｏ　０　６１６　６００　６２９　６２２　∞３　６２２　２７　４　２４．２　２４　４　５１　９　６１．２　５ｇ．３　２０．７　１４．６　１　７．３　０　２２　０．２３　０．２４　０．２７　Ｃ　９５—０６　Ｃ一９５　Ｃ７　Ｃ一９５　０８　Ｃ一９５　０９　Ｃ～９５　Ｉｏ　１８．２　３５．７　６０　１　４６．０　２１．７　１８．３　０．２６　０　２７　Ｃ　９５一ＩＩ　１ｏｏ　０　６７２　３９　８　５１　３　８．９　０　２５　台收率与聚合时问呈指数＊系。　３　（摩尔）比较适当。　（４）采用０℃～４ｏＣ的渐续升温条件较好，　（６）采用自制的催化剂，在较佳的工艺条件　率太于９５　（重量），聚合物分子量高于５００万。　参考文献　１．Ｋｉｒｋ—Ｏｔｈｅｒ，Ｅｎｃｙｃ［ｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　（３）对于该催化剂，Ｃａｔ／ＥＯ为　１．１　～１．　下进行环氧己烷的聚合，其重复性较好，聚合收　聚合前期采用较低的温度（１Ｏ℃～２０℃），聚合后　期采用较高的温度（３５　Ｃ～４０℃），能制得高收率　Ｔｈｉｒｄ　ｅｄｉｔｌｏｎ，Ｖｏｌ　１８，６１　６～６３２（１９８２）。　的高分子量聚氧化乙烯。　（５）催化剂的贮存时间对环氧乙烷的聚合无　不良影响　２朱树新，　开环聚音”ｔ化学工业出版社，５７～６５（Ｉ９８７）　３．虞志光，　高聚物分子量及其分布的测定”ｔ上海科学　技术出版社，１　９￣４５（１９８４）　Ｎ—　ｆ。一　摘要：本文研究丁由　一丁内酯与甲胺缩音一步音成Ｎ一甲基…～ｇ８　＾　、　研究　丁０　／弓　吡咯烷酮（ＮＭＰ）的工艺踣线。考察了不同　温度、压力以及物料配比对音成反应的影响。经试验，Ｔ一丁内酯的转化率和ＮＭＰ的选择性分别达到ｌ∞　和９５　关键词：Ｎ一甲基一ｄ一吡咯烷酮（ＮＭＰ）７一丁内酯　卉，　ＳｔⅡｄｉｅｓ　ｏｎ　Ｎ—Ｍｅｔｈｙｌ—ａ—Ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｘ　ｗｅｉｔａｎ　Ｘｔ　Ｚｈｏｎｇｈ　ｌ“　Ｚｈｕ　Ｘｌ００　ｈ　Ｘ“　Ｌｉ－－　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　Ｎ—ｍｅｔｈ　一ａ—ｐｙｒｒｏ［ｉｄｏ０ｅ（ＮＭＰ）ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｂｙ　ａ　ｓｉｎｇｌｅ　ｓｔｅｐ　ｃｏｎｄｅｎｓａ—　ｔｉｏｎ　ｏｆ　７　ｂｕｔｙｒｏｈａｃｔｏｎｅ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌ　ａｍｉｎｅ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ａｒｔｉｄｅ，ａⅡ（【ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ．　ｐｒｅｓｓｕｒｅｓ，Ｂｎｄ　ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａ　ｏｆ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ａ　１００　ｏｆ　一ｂｕｔｙｒｏ］ａｃｔｏｎｅ　ｃｏｎｖｅｒｔｉｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　９５　～９８％ｏｆ　ｓｅ］ｅｅｔｉｖｉｔｙ　ｔｏ　ＮＭＰ　ｈａｅｅ　ｂｅｅｏ　ａｃｈｉｅｖｅｄ　ｔｈ　ｒｏｕｇｈ　ａｕｔｈｏｒ￣ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｎ—Ｍｅｔｈｙｔ—　Ｐｙ　ｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＭＰ）．　一Ｂｕｔｙｒｏ］ａｃｔｏｎｅ