(1)有机化合物 (2)键能、键的解离能(3)键长 (4)极性键(5)σ键 (6)π键 (7)活性中间体 (8)亲电试剂(9)诱导效应(10)Lewis碱(11)溶剂化作用 (12)亲核试剂 (13)动力学控制反应 (14)热力学控制反应 解:略。
l-2简述处理化学键的价键法、分子轨道法和共振论。
解:简单地说,用Lewis的电子配对法处理共价键,形成共价键的一对电子局限在成键两原子间的定域观点处理化学键的理论称为价键法(理论)。通过复杂的量子力学运算处理共价键,形成共价键的电子分布在整个分子间,不限于两个成键原子间的非定域观点处理化学键的理论,称为分子轨道法(理论)。共振论是用几个经典的Lewis的结构式表示一个电子离域体系的化学键的方法,是价键法的发展,在价键法和分子轨道法间起到“桥梁”作用。
1-3写出下列化合物短线构造式。如有孤对电子,请用黑点标明。
解:
[知识点]有机化合物构造式的书写方法。
1-4杂化对键的稳定有何影响?按能量递增的顺序排列s,p,sp,sp2,sp3轨道。并画出这些轨道的形状。
解:原子轨道杂化相当于轨道的“混合”,杂化的结果使轨道“平均化”。如s轨道与p轨道杂化,使内层的s轨道与外层的p轨道同样裸露在外,有利于成键;杂化后的轨道能量平均化,形成相等的化学键,杂化后的轨道有确定的方向性,很好地说明了分子的空间构型。对于s轨道与p轨道的杂化轨道,其中含有s的成分越多,所在电子的能量越低,电子也越靠近原子核,与其它轨道形成的键就更强。按能量递增的顺序为:p>sp3>sp2>sp>s。轨道图略。 [知识点]杂化轨道理论。
1-8将下列各组化合物中指定键的键长由长到短排列并说明理由。 (1)乙烷、乙烯、乙炔中的C-H键。
(2)一卤甲烷(CH3-X)中的碳卤键(X-F,Cl,Br,I)。 (3)乙烷、乙烯、乙炔中的碳碳键。
[知识点] 键长与杂化轨道的关系。 1-9将下列各组化合物按酸性由强到弱排列。 (1)A.(2)A.
B.
B.
C.
D. C.
D.
解:(1)D>A>C>B „
(C—H键中C的杂化轨道中的s成分越多,吸电子能力越强,氢的酸性越强) (2)A>B>D>C(-I效应:F>Cl>Br) [知识点]酸性判断;诱导效应。
1-10下列物种哪些是:(1)亲核试剂,(2)亲电试剂,(3)既是亲核试剂又是亲电试剂?
[知识点] 亲电试剂;亲核试剂。
1-11按质子酸碱理论,下列化合物哪些是酸?哪些是碱?哪些既是酸又是碱?
[知识点]质子酸碱理论。
1-12按Lewis酸碱理论,在下列反应中,哪个反应物为酸?哪个反应物为碱?
[知识点]Liewis酸碱理论。
1-13指出下列溶剂中哪些属于极性质子溶剂?哪些属于极性非质子溶剂?哪些属于非极性溶剂?
解:极性质子溶剂:(5)、(6) 极性非质子溶剂:(1)、(4)、(7)、(8) 非极性溶剂:(2)、(3) [知识点]溶剂的分类。
1-18下列物质是否有共轭酸和共轭碱?如有,请分别写出。
[知识点]共轭酸碱。
l-19将下列物种按碱性由强至弱排列成序。 (1)
(2)
(3)
(4)
(5)
解:(1)>(5)>(4)>(2)>(3)
通过比较其共轭酸的酸性来比较共轭碱的碱性。共轭酸酸性强,其共轭碱的碱性弱。
[知识点]碱性强弱判断。
1-19下列极限式中,哪个式子是错误的,为什么?
(2)
(3)
解:(1)C(原子核位置发生改变。) (2)C(单电子数不等。)
(3)C(中间N外层电子多于8个。) [知识点]共振极限式的书写规则。
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