实验六、常见非金属阴离子的分离与鉴定

一、实验目的：学习和掌握常见阴离子的分离与鉴定方法，以及离子检出的基本操作。

总结说明：从IIIA族到VIIIA族的22种非金属元素在形成化合物时常常生成阴离子。形成阴离子的元素虽不多，但是同一元素常常不止一种阴离子。阴离子多数是由两种和两种以上元素构成的酸根或碱离子，同一种元素的中心原子能形成多种阴离子在非金属阴离子中，有的与酸作用生成挥发性的物质，有的与试剂作用生成沉淀，也有的呈现氧化还原性。利用这些特点，根据溶液中离子共存情况，应先通过初步试验或进行分组应产生气体的试验，各种阴离子的沉淀性质，氧化还原性质。预先做初步检验，可以排除某些离子存在的可解性，从而简化分析步骤，初步检验包括以下内容： （一）、试液的酸碱性试验。

若试液呈强酸性，则易被分解的离子如：CO32-、NO2-、S2O32-等。 （二）、是否产生气体的试验。

－－

若在试液中加入稀H2SO4或稀HCL溶液，有气体产生，表示可能存在CO32、SO32、

－－

S2O32－、S2、NO2等离子。根据生成气体的颜色和气味以及生成气体具有某些特征反应，

－

确证其含有的阴离子，如由NO2被酸分解生成红棕色NO2气体，能将湿润的碘化钾淀粉试

－－－

纸变蓝；由S2被酸分解产生H2S气体，可使醋酸铅试纸变黑，可判断NO2和S2离子分别存在于各自反应溶液中。 （三）、还原性阴离子的试验。

－－－

在酸化的溶液中，加入KMnO4稀溶液，若紫色褪去，则可能存在S2、SO32、S2O32、 －－－

BR、I、NO2等离子，若紫色不褪去，则上述离子都不存在。试液经酸化后，加入I2－

－－－

淀粉溶液，蓝色褪去，则可能存在SO32、S2O32、S2等离子。 （四）、氧化性阴离子的试验。

在酸化的试液中加入KI溶液和Ccl4，振荡后Ccl4层呈紫色，则有氧化性阴离子存在，

－

如NO2离子。 （五）、难溶盐阴离子试验。 ① 钡组阴离子。

－－－－－

在中性或弱碱性试液中，用Bacl2能沉淀SO42、SO32、S2O32、CO32、PO42、等阴离子。

－－－－－

② 用AgNO3能溶液Cl、Br、I、S2、S2O32等阴离子，然后用稀HNO3酸化，沉淀不

溶解。

可以根据Ba2+和Ag+相应盐类的溶解性，区分易溶盐和风化溶盐。加入一种阳离子可以试验整组阴离子是否存在，这种试剂就是相应的组试剂。 二、实验用品：

① 仪器：试管（离心）、点滴板、离心机。 ② 固体药品：硫酸亚铁。

③ 液体药品：Na2S（0.1mol/L）、Na2SO3（0.1mol/L）、Na2S2O3（0.1mol/L）、Na3PO4

（0.1mol/L）、Nacl（0.1mol/L）、NaBr（0.1mol/L）、NaI（0.1mol/L）、NaNO（、30.1mol/L）Na2CO（、NaNO2（0.1mol/L）、(NH4)2MoO（、Bacl2（0.1mol/L）、30.1mol/L）40.1mol/L）KMnO4（0.1mol/L）、ZnSO4(饱和)、K4[Fe(CN)6]（0.5mol/L）、AgNO3（0.1mol/L）、H2SO4（浓1mol/L）、HNO3（6mol/L）、HCL（6mol/L）、NaOH（2mol/L）、Ba(OH)2（饱和氨水）或新配制的石灰水（氨水6mol/L）、H2O2（3%）、氯水、Ccl4、对氨基苯碘酸（1%）、2－苯胺（0.4%）、亚硝酸铁氰化钠（9%）。 ④ 材料：Pb(AC)2试纸、玻璃棒。

三、实验内容：

（一）常见阴离子的鉴定。 实验内容 CO32的鉴定 －实验步骤 取CO3210滴离心管而后加10d 6mol/LHCL并立即将有新Ba(OH)2溶液的玻璃棒置于试管口 －实验现象 PH＝10 左右 有白色沉淀产生 有棕色出现 反应方程式或解释现象 CO32+2H+==CO2↑+H2O CO2+Ba(OH)2==BaCO3↓+H20 －NO3的鉴定 －2d NO3于点滴板后仅一小粒FeSO4晶体加1滴浓H2SO4 －6FeSO4+2NaNO3+4H2SO4 ==3Fe2(SO4)+Na2SO4+2NO +4H2O FeSO4+NO====Fe(NO)SO4 HNO2＋C6H4NH2CH3COOHSO3H→C6H4N2C2H3O2SO3H＋2H2O Ba2++SO42-====BaSO4 2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4 ===K2SO4+5Na2SO4+2MnSO4 +3H2O S2O32-+Ag+===Ag2S2O3 Ag2S2O3+S2O32-==[Ag(S2O3)2]3- PO43-+3NH4++12MoO42-+24H+ ===(NH4)3PO4.12MoO4.6H2O+6H2O S2-+Na2[Fe(CN)5NO]==== －[Fe(CN)5NOS]4＋2Na+ Ag++cl-====Agcl Agcl+2NH3.H2O==Ag(NH3)2CL Ag(NH3)2cl+HNO3==Agcl+NH4.NO3 －NO2的鉴定 SO42的鉴定 －－2d NO2 点滴板加1d 有玻璃红出2molHAC再加1d对氨基苯磺现 酸和1d a－苯胺 5d SO42于试管，加2d 6mol 有白色沉淀HAC和1d 0.1mol/L Ba2+ 产生 －－SO32的鉴定 －5d SO32 于试管，加紫色褪去 2d1mol/LH2SO4迅速加1d 0.01mol/LAgNO3振荡 －S2O32的鉴定 －3d S2O32于试管中，加10d 有白色沉淀0.1mol/L AgNO3 振荡 后变为棕到黑 －PO43的鉴定 －3d PO43于离心管中，加10d0.1mol/L AgNO3 振荡 －－有黄色沉淀 S2的鉴定 －1d S2于离心管中，加1d 紫色 2mol/L NaOH碱化，再加1d亚硝酸铁氰化钠 3d试液于离心管中，加1d 有白色沉6mol/L HNO3再加淀，沉淀溶AgNO3(0.1mol/L),并显示水溶解 上微热离心，加3-5d 6mol/L NH3.H2O溶解。再加5d 6mol/LHNO3, 有沉淀 5d I碘试液于离心管中，加2d 紫红色，褪2mol/LH2SO4及3d Ccl4，然后去 加Cl2水,不断振荡，如Ccl4层呈现紫 红色（I2）然后褪呈无－色（IO3） 5d Br于离心管中，加3d 黄色或橙色 2mol/L H2SO4及2d Ccl4, 后加氨水 －－Cl的鉴定 －I的鉴定 －I-+cl2====I2+2cl- I2+5cl(过量)+6H2O== 2HIO3+10Hcl Br的鉴定 －Cl2+Br-====Br2+2cl- 二、混合离子的分离。

－－－

1．Cl、Br、I 的混合物分离 －－－Cl、Br、I 溶 液 HNO3、AgBr、AgI 氨水

AgBr AgI 锌粉和稀硫酸 Ag(NH3)2+CL HNO3

Agcl ↓ Br － 、 I － Ag 、Zn 示有cl－

氯水Ccl4 Ccl4 层显紫红色，示有I－ 继续加氯水

－

Ccl4层显棕黄色，示有Br

－－－

2．S2、SO32、S2O32混合物的分离和鉴定。

－－－ S2、SO32、S2O32 2mol/L NaOH 加固体CdCO3 Na2[Fe(CN)5NO]

Na4[Fe(CN)5NOS] 2－红紫色 SO 2 － CdS 3、S2O3 ZnSO4(饱和) AgNO3 Na2[Fe(CN)5NO] 沉淀白→黄→棕→黑

－

K4[Fe(CN)6] 示有S2O32

红色沉淀

－

示有SO32

Zn2++K4[Fe(CN)6]===KZn3[Fe(CN)6]↓

白色，亚铁氰化锌钾