由聚乙烯醇醇解液合成苄氧胺盐酸盐

２０１３年第２１卷　第５期，６１１～６１４　合成化学　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｍａｌ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖｏ１．２１，２０１３　Ｎｏ．５，６１１—６１４　・研究简报・　由聚乙烯醇醇解液合成苄氧胺盐酸盐　刘　蔷，崔建兰，吴雁斌，刘典泉　（中北大学化工与环境学院，山西太原０３００５１）　摘要：首次采用聚乙烯醇醇解废液（Ｉ，其中乙酸甲酯含量７１％，甲醇含量２８％）、盐酸羟胺（２）和氯化苄（４）为　原料，经酰胺化、醚化和水解反应合成了苄氧胺盐酸盐，纯度９９．３％，总收率９０．２％，其结构经ｍ确证。分别　采用　（３’）和　（４　）正交实验对酰胺化反应和醚化反应条件进行优化。最佳酰胺化反应条件为：２　７０　ｍｍｏｌ，　ｎ（２）：／１，（Ｉ）：ｎ（ＮａＯＨ）＝１．００：２．０３：２．００，于４Ｏ℃反应３　ｈ，收率９５．３％。最佳醚化条件为：乙酰氧肟酸（３）　７０　ｍｍｏｌ，ｎ（３）：ｎ（４）＝１．００：１．０５，ＤＭＦ　３０　ｍＬ，于９Ｏ　反应５　ｈ，收率９２．０％。　关键词：ＰＶＡ醇解液；苄氧胺盐酸盐；合成；废液利用　文献标识码：Ａ　文章编号：１００５－１５１１（２０１３）０５－０６１１一Ｄ４　中图分类号：Ｏ６２１．３　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　０－Ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅ　Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｆｒｏｍ　Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　Ａｌｃｏｈｏｌ　Ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　Ｌｉｑｕｏｒ　ＬＩＵ　Ｑｉａｎｇ，　ＣＵＩ　Ｊｉａｎ－１ａｎ，　ＷＵ　Ｙａｎ—ｂｉｎ，ＬＩＵ　Ｄｉａｎ－ｑｕａｎ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｎｏｒｔｈ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ，Ｔａｉｙｕａｎ　０３００５１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：０一ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｍｘｙｌａｍｉｎｅ　ｈｙｄｒｏｅｈｌｏｒｉｄｅ　ｉｎ　ｔｏｔａｌ　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ９０．２％ｗｉｔｈ　９９．３％ｐｕｒｉｔｙ　ｗａｓ　ｓｙｎ—　ｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ａｍｉｄａｔｉｏｎ，ｅｔｈｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｆｒｏｍ　ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　ｌｉｑｕｉｄ（Ｉ，ｍｅｔｈ—　ｙｌ　ａｃｅｔａｔｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｗａｓ　７　１％ａｎｄ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｗａｓ　２８％），ｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（２）ａｎｄ　ｂｅｎｚｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ（４）．卟ｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｗａｓ　ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ　ｂｙ　ＩＲ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗａｓ　ｆｉｒｓｔ　ｒｅｐｏｒｔｅｄ．　ｅ　０ｐ—　ｔｉｍｕｍ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ａｍｉｄａｔｉｏｎ　ｎｄ　ｅｔａｈｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　Ｌ９（３　）ａｎｄ　Ｌ９（４　）ｏｒ—　ｈｏｇｏｎａｌｔ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．　ｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ａｍｉｄａｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｉｔｏｎｓ　ａｔ　４０℃ｆｏｒ　３　ｈ　ｗｅｒｅ　ａｓ　ｆｏｌ—　ｌｏｗｅｄ：２　ｗａｓ　７０　ｍｍｏｌ，ｎ（２）：／＂ｔ（Ｉ）：ｎ（ＮａＯＨ）ｗａｓ　１．００：２．０３：２．００，ｔｈｅ　ｙｉｅｌｄ　ｗａｓ　９５．３％．　ｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｅｔｈｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ａｔ　９Ｏ℃ｆｏｒ　５　ｈ　ｗｅｒｅ　ａｓ　ｆｏｌｌｏｗｅｄ：ａｃｅｔｙｌｈｙｄｍｘａｍｉｃ　ａｃｉｄ（３）　ｗａｓ　７０　ｍｍｏｌ，ｎ（３）：　（４）ｗａｓ　１．Ｏ０：１．０５，ＤＭＦ　ｗａｓ　３０　ｍＬ，ｔｈｅ　ｙｉｅｌｄ　ｗａｓ　９２．Ｏ％．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ　ｌｉｑｕｉｄ；０一ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；　ｗａｓｔｅ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　苄氧胺盐酸盐（１・ＨＣ１）是一种用途广泛但　价格昂贵的药物中间体，主要用于有机大分子羧　酸转化成羟肟酸的反应　¨，可避免羧酸在反应中　的复杂性。　已报道的合成１・ＨＣＩ的方法主要有直接缩　合法和间接缩合法　引。直接缩合法是对苄醇的　亲电氨化，该法收率极低，不适用于工业化生产。　间接缩合法，即保护氮原子并在氧上进行苄基化　收稿日期：２０１３－０５－２６　作者简介：刘蔷（１９８９），女，汉族，山东济宁人，硕士研究生，主要从事药物中间体和精细有机化学品的合成研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉ．　ｕｑｉａｎｇｌ０７＠１２６．ｃｏｍ　通信联系人：崔建兰，教授，Ｅ—ｍａｉｌ：ｃｕｉｊｉａｎｌａｒ￣（｝（｝６＠１６３．ｃｏｍ　合成化学　Ｏ　Ｖｏ１．２１，２０１３　Ｏ　／　ｏＭｅ＋ＭｅｏＨ　Ｉ　Ｏ　ｌｌ　　／ｇ＂ＮＨＯＨ　ＫＯＨ，ＢｎＣＩ（４）ＤＭＦ　ＮＨｏＢｎ　５　ＢｎｏＮＨ　．Ｈｃｌ　１・ＨＣＩ　３　Ｓｃｈｅｍｅ１　反应。目前该法可用于工业化生产，但合成的　１・ＨＣ１纯度达不到要求，而且存在原料浪费和安　全隐患等问题。因此寻找廉价的原料和更佳的工　艺条件成为合成１・ＨＣ１的关键。　聚乙烯醇醇解液是生产聚乙烯醇产生的废液　经共沸精馏后所得的混合溶液，工业上多将这种　副产的醋酸甲酯混合物进行水解制醋酸和甲醇并　加以回收套用　．６】。这种回收方法工艺路线长、　能耗巨大，特别是随着羰基化生产醋酸甲酯的工　业化，使其成本大大降低，对醋酸甲酯仍采用水解　的方法就显得很不经济　。如果将聚乙烯醇醇　解液直接用作原料投入生产，将产生很大的经济　效益。　本文首次采用聚乙烯醇醇解液（Ｉ），盐酸羟　胺（２）和氯化苄（４）为原料，经酰胺化、醚化和水　解反应合成了１・ＨＣ１（Ｓｃｈｅｍｅ　１），纯度９９．３％，　总收率９０．２％，其结构经ＩＲ确证。分别采用　（３　）和Ｌ９（４　）正交实验对酰胺化反应和醚化反　应条件进行优化。同时回收了甲醇。　１实验部分　１．１仪器与试剂　ｘ４型显微熔点仪（温度未校正）；ＵＶ　７５７　ＣＲＴ型紫外可见分光光度计；ＩＲ一８４００Ｓ型傅立叶红　外光谱仪（ＫＢｒ压片）；ＬＣ９８－Ｉ型高效液相色谱仪。　Ｉ（乙酸甲酯含量７１％，甲醇含量２８％），山　西三维厂；其余所用试剂均为分析纯。　１．２合成　（１）乙酰氧肟酸（３）的合成　在四口瓶中依次加人２　４．８９　ｇ（７０　ｍｍｏ１），蒸　馏水１　ｍＬ，１５　ｍｏｌ・Ｌ　ＮａＯＨ溶液４．６７　ｍＬ（７０　ｍｍｏ１）及Ｉ　９．８　ｍＬ［２．０３　ｏｔｏｌ（以Ｉ的质量除以乙　酸甲酯和甲醇的平均分子量），下同］，搅拌下于　３Ｏ℃反应１　ｈ。加入１５　ｍｏｌ・Ｌ　ＮａＯＨ溶液　４．６７　ｍＬ（７０　ｍｍｏ１），于４０　ｃＩ＝反应３　ｈ。冷却至室　温，滴加２０％ＨＣ１至ｐＨ　５，减压蒸馏［ｓ驯，残余物　用乙酸乙酯萃取，蒸除溶剂得白色固体３　５．０１　ｇ，　收率９５．３％，纯度９８．１％［检测条件：ｃ一１８反相　柱（２５０　ｎｌｌｎ×４．６　ｍｍ），柱温２５℃，检测波长Ａ＝　２０９　ｎｍ，流动相：Ａ＝Ｖ（甲醇）：　（２５　ｍｍｏｌ・Ｌ　磷酸二氢钾溶液）＝１：１，流速１．０　Ｍ・ｍｉｎ　］，　ｍ．Ｐ．８５．７℃一９Ｏ．４℃；ＩＲ　：３　２０５，３　１６０，　２　８０５，１　６４７，１　４５６，１　０８２，９９０，７５３　ｃｍ～。　同时，将减压蒸馏所得的液体进行分馏，从混　合液中分离出甲醇溶液。　（２）苄氧胺乙酰羟胺（５）的合成　在四口瓶中依次加人３　５．２５　ｇ（７０　ｍｍｏ１），　１２　ｍｏｌ・Ｌ　ＫＯＨ溶液５．８４　ｍＬ（７０　ｍｍｏ１），搅拌　下于４０℃反应１　ｈ；于５Ｏ　ａＩ＝反应１　ｈ。减压蒸馏　至干，加入ＤＭＦ　３０　ｍＬ，搅拌下滴加４　８．４６　ｍＬ　（７３．５　ｍｍｏ１），滴毕，于９０℃反应５　ｈ。抽滤，滤　饼干燥得盐４．８　ｇ，采用盐实际重量除以盐理论生　成量的方法计算５的收率为９２％；滤液（Ｌ）用于　下步反应　（３）１・ＨＣＩ的合成　在Ｌ中加入浓盐酸７０　ｍＬ，搅拌下于６Ｏ℃回　流反应３　ｈ。冷却至室温，过滤，得滤饼Ｓ　。滤液　减压蒸馏，冷却析晶，过滤，得滤饼Ｓ：。合并Ｓ。和　Ｓ　，依次用少量无水乙醇和乙酸乙酯洗涤，干燥得　固体Ｓ３　１０．７５　ｇ，收率９６．５％。将Ｓ３加人１０％　ＮａＯＨ溶液２０　ｍＬ中［１　ｎ　（ｐＨ　９—１０），用干燥氯　仿萃取；合并萃取液，通人干燥氯化氢气体得白色　沉淀，过滤，滤饼干燥得白色固体１・ＨＣ１　１０．０４　ｇ，收率９０．２％，纯度９９．３％（检测条件¨引：检测　波长Ａ＝２１１　ｎｌｎ，流动相：Ａ＝１．５：１．０，其余测试　条件同上），ｍ．Ｐ．２２８℃一２３１℃；ＩＲ　：３　４０５，　３　００４，２　７９４，２　６５８，１　９８３，１　６００，１　５０９，１　４４６，　１　４００。１　１７２，１　００８，７４４，６８０　ｃｍ～。　２结果与讨论　２．１合成３的反应条件优化　采用三因素｛反应温度（Ａ），反应时间（Ｂ）和　原料比（Ｃ）［ｎ（２）：７１，（Ｉ）：ｎ（ＮａＯＨ）］｝三水平进　行　（３　）正交实验，考察诸因素对反应的影响，　结果见表１。　第５期　刘蔷等：由聚乙烯醇醇解液合成苄氧胺盐酸盐　表１　合成３的正交试验设计与结果’　Ｔａｂｌｅ　１　Ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｒｅｓｕｌｔ　ｏｆ　ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｆｏｒ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ　３　‘Ａ：反应温度；Ｂ：反应时间；Ｃ：原料比［ｎ（３）：ｎ　（Ｉ）：ｎ（ＮａＯＨ）］，其余反应条件同１．２（１）　由表Ｉ可知，各因素对反应收率影响顺序是：　反应温度＞反应时间＞物料配比，最佳反应条件　为Ａ　Ｂ　Ｃ２，即反应温度４ｏ℃，物料配比为１．００：　２．０３：２．００，反应时间３　ｈ。在此条件下进行了三次　重复性实验，收率分别为９３．２％，９５．６％和　９７．１％，平均收率９５．３％。　２．２合成５的反应条件优化　采用四因素｛反应温度（Ａ），反应时间（Ｂ），　原料比（Ｃ）［ｎ（３）：ｎ（４）］，溶剂ＤＭＦ用量（Ｄ）｝　三水平进行　（４’）正交实验，考察诸因素对反应　的影响，结果见表２。由表２可知，各因素对收率　影响的顺序是：反应时间＞反应温度＞物料配　比＞溶剂用量，最佳反应条件是Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ，，即反　应温度９Ｏ℃，反应时间５　ｈ，反应物配比Ｉ．００：　１．Ｏ５，溶剂用量３０　ｍＬ。在此条件下进行了三次　重复性实验，收率分别为９２．２％，９４．２％和　８９．６％，平均收率９２．０％。　在最佳反应条件下［反应温度９Ｏ℃，反应时间　５　ｈ，，ｌ（４）：ｎ（Ｓ）＝Ｉ．００：１．０５，溶剂用量３０　ｍＬ］　下，考察溶剂对反应的影响　’．１　，结果见表３。　从表３可见，氯仿对反应影响不大。因为该反应既　表２　合成５的正交试验设计与结果’　Ｔａｂｌｅ　２　Ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｒｅｓｕｌｔ　ｏｆ　ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｆｏｒ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ５　’Ａ：反应温度；Ｂ：反应时间；Ｃ：ｎ（４）：ｎ（ｓ）；Ｄ：　ＤＭＦ用量，其余反应条件同１．２（２）　表３　溶剂对反应的影响‘　ＴａｂＩｅ３　ＥＩ　ｃｔ　ｏｆ　ｓｄｖｅｍｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｆｉｏｎ　‘反应温度９Ｏ℃，时间５　ｈ，ｎ（４）：ｎ（Ｓ）＝１．００：　１．０５，溶剂用量３０　ｍＬ，其余反应条件同１．２（２）　为亲核取代反应，又为非均相反应，应选择极性非　质子溶剂促进反应的进行，丽氯仿为非极性溶剂，　不能有力促进反应的进行。由表３还可知，以　ＤＭＦ为溶剂时收率最佳（９４．２％）。虽然ＤＭＳＯ　也为良好的溶剂，但是为弱氧化剂，会氧化产品，　导致收率降低。ＴＨＦ的极性与ＤＭＦ相比较小，在　一定反应时间和温度下，促进反应生成５的收率　较低。因此，选用ＤＭＦ为溶剂，既不存在产品氧　化的问题，又能在较短时间内促进反应完全进行。　在最佳反应条件下［反应温度９０℃，反应时　间５　ｈ，溶剂ＤＭＦ用量３０　ｍＬ］下，考察原料比［ｎ　（４）：ｎ（５）］对反应的影响ｕ。－ｌ引，结果见图ｌ。从　图ｌ可以看出，随着４用量的增加，收率也有所提　高，当原料比为１．００：１．ｏ５时，收率最高（９３％）；　进一步增加用量，收率不再变化。可能是乙酰氧　・———６１４－—－—　合成化学　Ｖｏ１．２１，２０１３　肟酸钾已完全反应的原因，再增加４的用量反而造　成了原料的浪费。最佳的原料比为１．００：１．ｏ５。　参考文献　［１］Ｐｉｋｕｌ　Ｓ，Ａｌｍｓｔｅａｄ　Ｎ　Ｇ．Ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｆ　ｏｐｈｏｓ．　ｐｈｉｎｍ＇ｎｉｄｅ－ｂａｓｅｄ　ｈｙｄｒｏｘａｍｉｃ　ａｃｉｄｓ　ａｓ　ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ　ｏｆ　ｍａ－　ｔｒｉｘ　ｍｅｔａｌｌｏｐｍｔｅｉｎａｓｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍｅｄ　Ｃｈｅｍ，１９９９，４２（１）：　８７—９４．　［２］Ｈｅｉｎａ　Ｗ），８Ｓ，Ｈａｎｓ　Ｐ　Ｍｅｒｒｉｅｒ，ＦｅＩｉｘ　ＰｒｅｖｉｄｏＩｉ．Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｉｔｏｎ　ｆ　ｏＯ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅｓ［Ｐ］．　ＵＳ，４　９８１　９９６，１９９１．　［３］杜振亭，岳国仁，马军营，等．氧苄羟胺盐酸盐的方　便合成［Ｊ］．化学试剂，２００４，２６（２）：１１７．　［４］　黄培强，黄慧英．一种合成苄氧胺盐酸盐的方法　１．００：１．００　１．００：１．Ｏ５　１．００：１．１０　１．００：１．１５　１．００：１．２０　［Ｐ］．ＣＮ，１　４８８　６２５Ａ。２００４．　图１　原料比对反应的影响　［５］赵林秀，曹端林，崔建兰．生产聚乙烯醇醇解废液　Ｅ　ｃｔ　ｏｆ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｍｏｌｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　回收工艺研究进展［Ｊ］．郑州轻工业学院学报（自然　‘反应温度９ｏ℃，反应时间５　ｈ，　科学版），２００６，２１（１）：２７—２９．　ＤＭＦ　３０　ｍＬ，其余反应条件同Ｉ．２（２）　［６］王久芬，徐宏妍，段红万．低相对分子质量的聚乙　烯醇的合成研究［Ｊ］．华北工学院学报，２００５，２６　２．３甲醇的回收　（４）：２８５—２８８．　将１．２（１）中减压蒸馏所得的液体进行分馏，　［７］郭文龙，崔建兰，张漪，等．微波法聚乙烯醇醇解液　收集不同馏分的液体，从混合液中分离出甲醇溶　合成　－萘乙酸甲酯［Ｊ］．中北大学学报（自然科学　液５．５　ｍＬ，回收率９３％。　版），２００７，ｚｓ（６）：５２５—５２９．　［８］　郑卫芳，常志远．乙异羟肟酸的合成及其与ＰＩｌ　３结论　（Ⅳ），Ｎｐ（Ⅳ）配合物稳定常数的测定［Ｊ］．核化学　与放射化学，２００１，２３（１）：１—６．　（１）以盐酸羟胺、ＰＶＡ醇解液和氯化苄为原　［９］Ｇｉａｍｐａｏｌｏ　Ｇｉａｃｏｍｅｌｌｉ，Ａｎｄｒｅａ　Ｐｏｒｅｈｅｄｄｕ，Ｍａｒｇｈｅｒｉｔａ　料，优选出非质子极性溶剂ＤＭＦ为最佳溶剂，通过　Ｓａｌａｒｉｓ．Ｓｉｍｐｌｅ　ｏｎｅ—ｆｌｓａｋ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　正交实验得出最佳工艺条件。最佳酰胺化反应条　ｈｙｄｒｏｘａｍｉｃ　ａｃｉｓｄ［Ｊ］．Ｏｒｐｈｉｃ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３，５（１５）：　件为：盐酸羟胺７０　ｍｍｏｌ，ｎ（盐酸羟胺）：ｎ（ＰＶＡ醇　２７１５—２７ｌ７．　解液）：ｎ（氢氧化钠）＝１．００：２．０３：２．００，反应温　［１Ｏ］张胜建，石园庆，张洪，等．苄氧胺盐酸盐类化合　度４Ｏ℃，反应时间３　ｈ，收率９５．３％。最佳醚化反　物的制备方法［Ｐ］．ＣＮ　１０２　０９３　２５３Ａ，２０１１．　应条件为：乙酰氧肟酸７０　ｍｍｏｌ，，ｔ（乙酰氧肟　［１１］张震，姜伟．一种制备苄氧胺盐酸盐的方法［Ｐ］．　ＣＮ，１０２　５３１　９５０Ａ，２０１２．　酸）：　（氯化苄）＝１．００：１．Ｏ５，反应温度９０　ｃＩ＝，反　［１２］应丽明，邱瑾．甲氧胺盐酸盐的ＨＰＩ￣法测定［Ｊ］．　应时间为５　ｈ，ＤＭＦ　３０　ｍＬ，收率９２．Ｏ％。最佳水　中国医药工业杂志，２００８，３９（５）：３７６—３７７．　解反应条件为：反应温度６０℃，反应时间３　ｈ。合　［１３］　Ｋａｔａｒ￣ｎａ，Ｂｌｓａｅｗｓｋａ，Ｔａｄｅｕｓｚ　Ｇａｊｄａ．Ⅳ＿（ｄｉｅｔｈｏｘｙ－　成工艺中三步反应可连续进行，总收率９０．２％，　ｐｈｏｓｐｈｏｒｙ１）一Ｏ－ｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅ　ａ　ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ　纯度９９．３％。同时，工艺进行了甲醇回收实验，　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ　０一ｂｅｎｚｙｌ－　甲醇回收率９３．Ｏ％。　ｈｙｄｒｏｘｙｌａｍｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００３，５９：１０２４９一　（２）首次以ＰＶＡ醇解液为原料合成苄氧胺　ｌＯ２５４．　盐酸盐，同时回收了甲醇，一方面解决工厂中　［１４］　Ａｒｎａｕｄ　Ｇｉｓｓｏｔ，Ａｌｅｓｓａｎｄｒｏ　Ｖｏｌｏｎｔｅｆｉｏ，ＭａＲｃｏ　Ｚａｎ—　ｄａ．Ｏｎｅ—ｓｔｅｐ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　０－ｂｅｎｚｙｌ　ｈｙｄｒｏｘａｍａｔｅｓ　ＰＶＡ醇解液的去向问题，节省了处理醇解废液的　工艺能耗和资金；另一方面解决合成苄氧胺盐酸　ｆｒｏｍ　ｕｎａｅｔｉｖａｔｅｄ　ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ａｎｄ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｏｒｇ　Ｃｈｅｍ，２００５，７０：６９２５—６９２８．　盐的原料问题，为价格昂贵的苄氧胺盐酸盐找到　［１５］贾月梅，吴景平，梁晓梅，等．５－苄氧亚氨基－５－脱氧　廉价的原料，变废为宝，一举多得，在工业领域中　阿维菌素Ｂｌａ的合成［Ｊ］．有机化学，２００５，２５　有非常乐观的应用前景。　（２）：１９３—１９６．