废塑料化学转化制燃料催化剂的相关研究
2023-01-10
来源:榕意旅游网
废塑料化学转化制燃料催化剂的相关研究 梅丽伟 纵秋云 (1.青岛科技大学,山东青岛266042;2.青岛联信催化材料有限公司,山东青岛266300) 摘要:由于塑料的使用寿命较短,如何较好的对其回收利 化剂的加入并不消耗反应物与生成物,也并非真正意义上的参 用成为目前人们普遍关注的问题。废塑料化学转化燃料的塑 加反应,只是能使反应速率有所改变,对产物的转化率有所改 料回收法是一种很好的回收方法,催化剂的加入使反应条件及 变,在本反应中,催化剂使生成物的产量有所增加。结合国内 产物的收率都有所改变,本文讨论了废塑料制燃料技术,废塑 外的研究成果,有些催化剂还可以对生成物进行改性。我国应 料的裂解机理以及其催化转化制燃料的催化剂,旨在为科研人 用的催化剂多为酸性的,ZSM一5,部分金属酸盐类等。少部分的 员今后进行相关领域的研究提供一定的理论依据。 碱性催化剂,比如一些金属氧化物,后者的主要应用目的为对 塑料的裂解反应。 关键词:废塑料;化学转化;催化剂 1废塑料制燃料技术概述 废塑料转化反应中,催化反应得以实现的关键是反应物能 控制好催化剂 废塑料制燃料技术国内主要通过四种裂解手段,如下:热 够与催化剂上面的酸点位相触,进而产生作用,裂解法的反应温度极高,产物生成较长碳链的产物,并且有很 表面的酸点位位置及数量对催化反应的成败影响很大,进而会 将硫 多炔烃,不利于工艺管道的疏通,操作无法控制,由于反应不彻 影响生成物的产量。我国之前的课题组有过类似的研究,底,影响了反应的收率。催化裂解法由于催化剂的选用,使温 酸或硫酸盐(通常是锌盐)与二氧化钛一二氧化硅的混合物作为 度有所减低,反应周期变短,产物中副产品有所减少。但是由 催化剂来催化聚丙烯的反应。如果之前对于二氧化钛一二氧化 于催化剂在反应中活性改变,无法再次回收,使成本极大的增 硅没有进行氢点位处理,则其反应物的收率仅为20%,如果将 加。热裂解一催化改质是先把反应物进行裂解操作,再把催化 二氧化钛一二氧化硅用硫酸或硫酸盐(通常是锌盐)进行相应处 剂进行改性,改性后的催化剂再与原反应物混合处理,这种方 理,则产物的收率可以达到65%~80%.分析其产率差异的原 法使催化剂在反应中得到了极好的保护,在反应结束后,可以 因,多组实验结果表面,由于硫酸或硫酸盐(通常是锌盐)的引 回收再次利用,并且反应物的产率高,副产物少。这种裂解手 入,致使氧化物的酸性增强,且二氧化钛与二氧化锌的相互作 有利于反应的进行。也有课题组研究了将ZSM-5分子筛进 段的缺点是工艺较多,操作复杂,且设备投资方面比较大。催 用,化裂解一催化改质的方法是先把原反应物进行裂解处理,之后 行改性,看是否会对塑料的转化反应产生影响,改性操作通常 使用催化剂对反应物再次处理,得到的产物收率较高,中间反 是用水对其进行处理,经过若干组实验对比,结果表明分子筛 应简单,可控性好,不足之处是工艺很多,需要较大的资金 改性后,酸度改变,中间产物减小,最终产物收率提高,减小了 芳烃的产量。对分子筛中附着金属离子,则产物会发生脱氢反 投入。 2废塑料的裂解机理 2.1热裂解机理 应,产物中芳烃40%,烯烃38%;对分子筛进行碱性操作,扩散 速率增大,中间生成的碳原子较多,并不利于最终产物的生成; 聚苯乙烯通过自由基反应进行裂解,其主要是烯烃的形成 将碱性操作与水处理相结合,则催化剂的酸碱度、扩散速率等 使最终产物收率较高,减小了中间产物的生 过程,生成物为大量的聚合物,在此过程中苯环中的碳碳单键 参数均较为适合,破裂,从而产生双键,继续发生一系列的聚合反应与其他副反 成量,并使反应能够平稳进行,催化剂的活性没有改变。收率 应,在高温下,最终可以生成苯类物质及其同系物。所以,裂解 分别为:汽油60%,液化气40%,芳烃58%,烷烃18%,炔烃 反应的生成物一定是混合物。 20%。催化剂的酸碱性与废塑料的处理量基本为正比的关系, 酸性强,则转化率增大,副产物较多,且副反应生成量无法控 2.2催化裂解机理 通常的催化剂裂解反应遵循的机理为碳离子机理。反应 制,甚至会产生大量的有害气体。所以,对于废塑料催化转化 制燃料的反应来说,控制催化剂的酸性是使用催化剂成功与否 的重要条件。 过程中的某短链烷烃获取了电子后生成了负离子,再进行聚合 反应,生成长链的烃类,再经过链的断裂,生产小分子化合物, 便完成了裂解反应。聚苯乙烯也可以与催化剂发生反应,研究 4结语 综上所述,使用不同的催化剂及对催化剂的不同处理方 起来较为繁琐。国外研究人员对其机理进行了分析,认为是碱 技术人员 性物质与苯环发生作用,形成了链状物质后,再进行聚合反应, 法,都会对废塑料化学转化制燃料有着不同的影响,选取最为合理的反应条件,在节约投资的 脱氢,最终生成乙炔等化合物。化合物再进一步发生聚合反 还需要进一步试验, 应,生成最终产物。对温度条件进行讨论,温度高,增大了聚合 基础上,增大转化反应的产率。反应的反应速率,但是在高温的状态小,不利于脱氢,所以对温 参考文献: 度要有适当的控制,并注意在反应过程中其中间产物的稳定性 『1]朱向学,安杰,王玉忠等.废塑料裂解转化生产车用燃料 问题,避免中间产物在温度剧烈变化的时候再进一步产生副 研究进展 .化工进展,2012,31(s1):398-401. 产物。 『21李向辉.废塑料热解机理及低温热解研究[J】.再生资源 与循环经济.201 1(06). 3废塑料催化转化制燃料的催化剂研究进展 在废塑料化学转化制燃料的反应中,常常使用催化剂,催 64}北 鳕2016年6月